聚碳酸酯树脂粉粒状体的制造方法技术

本发明专利技术的目的在于，提供一种在循环使用不良溶剂对精制聚碳酸酯树脂溶液进行固体化时得到腐蚀性小、卫生性、色调等优异的高品质的粉粒状体的方法及可以从该不良溶剂中有效地除去四氯化碳的方法，在含有在精制聚碳酸酯树脂溶液中添加不良溶剂而进行固体化的固体化工序和回收在上述固体化工序中使用的不良溶剂而进行循环使用的回收工序的聚碳酸酯树脂粉粒状体的制造方法中，在上述回收工序中将不良溶剂溶液在具有比四氯化碳低１～２０℃的沸点的第三成分（例如氯仿）的存在下进行蒸馏操作，将不良溶剂中所含有的四氯化碳与该第三成分一起进行蒸馏除去。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。详细而言，本专利技术涉及一边循环 使用纯度高的不良溶剂、一边制造色调优异的高品质的聚碳酸酯树脂粉粒状体的方法。
技术介绍
作为聚碳酸酯树脂的制造方法，一般多采用利用光气法的制造方法。该方法为在 少量的分子量调节剂及根据需要的支化剂的存在下使用二氯甲烷等的有机溶剂通过界面 聚合法使二元酚系化合物(双酚类)与光气反应后进行聚合的方法。在上述聚合反应工序中制造的聚碳酸酯树脂的聚合树脂溶液，经过通过催化剂除 去、中和、水洗等的操作进行精制而形成精制聚碳酸酯树脂溶液、接着从聚碳酸酯树脂溶液 中分离有机溶剂的固体化工序、及干燥工序，以聚碳酸酯粉粒状体的形式被制品化。另外， 使用的有机溶剂在溶剂回收工序中进行蒸馏精制后被循环使用。在此，作为从精制聚碳酸酯树脂溶液中分离有机溶剂而将聚碳酸酯树脂固体化的 方法，可列举在精制聚碳酸酯树脂溶液中添加不良溶剂使聚碳酸酯沉淀化的方法，从精制 聚碳酸酯树脂溶液中将有机溶剂馏去而浓缩、形成粉状体的方法。进而，作为制造更良好的性状的聚碳酸酯粉粒状体的方法，已知有如下方法在精 制聚碳酸酯树脂溶液中混合不良溶剂，接着在加热下的温水中连续地添加该混合物而使其 悬浮于温水中后将有机溶剂和不良溶剂的混合溶剂馏去的方法(例如参照专利文献1)。另 外，在这些方法中使用的不良溶剂也以混合溶剂的形式回收后、经过蒸馏精制被循环使用。但是，在将如上所述的光气作为原料使用的聚碳酸酯制造方法中，已知有在常用 的光气中含有数百重量ppm(以下简称为ppm)的四氯化碳(例如参照专利文献2)，在使用 这种含有四氯化碳的光气制造聚碳酸酯树脂的情况下，该光气中的四氯化碳的大部分溶解 于有机溶剂中。在将这种溶解了四氯化碳的有机溶剂回收、进行循环使用的情况下，该残留 四氯化碳成为聚碳酸酯树脂的色调不良、成形模腐蚀的原因。作为解决该问题的手段，已知有将回收的有机溶剂进行精制而除去四氯化碳后进 行循环使用的方法(例如参照专利文献3)。但是，在采用向精制聚碳酸酯树脂溶液中添加混合不良溶剂而将聚碳酸酯树脂固 体化的方法的情况下，即使除去有机溶剂的四氯化碳而使用，也产生聚碳酸酯树脂的色调 不良、成形模的腐蚀。这被认为是因为，光气中的四氯化碳在不良溶剂中也溶解，结果在不良溶剂中也 残留相当量的四氯化碳。但是，在将不良溶剂回收、进行循环使用时，还没有进行将不良溶 剂精制、除去四氯化碳后进行循环使用。另外，在精制聚碳酸酯树脂溶液中混合不良溶剂、接着在加热下的温水中连续地 添加该混合物而使其悬浮于温水中后将有机溶剂和不良溶剂的混合溶剂馏去的方法中，优 选将回收的有机溶剂和不良溶剂的二成分体系的混合溶剂蒸馏精制而将各自循环使用，此 时，需要选择性地有效地除去不良溶剂中的四氯化碳。3 作为选择性地除去不良溶剂中的四氯化碳的方法，可考虑采用通过间歇式蒸馏精 制从混合物中选择性地馏出目的物的方法(例如参照专利文献4)，但在该方法中，在除去 的目的物为微量的情况下，在抽出时常常目的物以外的成分也相伴而过剩地抽出，难以有 效地且选择性地抽出。因此，从有机溶剂和不良溶剂的二成分体系的混合溶剂中选择性地 除去不良溶剂中的四氯化碳、不导致聚碳酸酯树脂制品的品质降低地能将有机溶剂和不良 溶剂的各自进行循环使用的有效的方法尚未发现。现有技术文献专利文献专利文献1 特开平4-20M27号公报专利文献2 特公昭55-14044号公报专利文献3 特开昭63-268736号公报专利文献4 特开平7-207060号公报
技术实现思路
本专利技术要解决的课题在于，提供即使在采用使用不良溶剂而将精制聚碳酸酯树脂 溶液进行固体化的工序的情况中，也不导致得到的聚碳酸酯树脂的色调不良、成形模的腐 蚀、得到高品质的聚碳酸酯树脂粉粒状体；及提供作为其手段从该不良溶剂中有效地除去 四氯化碳而经济性良好地进行循环使用的方法。本专利技术人等为了解决上述课题，反复进行潜心研究，结果发现对用于聚碳酸酯树 脂的固体化的有机溶剂和不良溶剂的混合溶剂进行回收后、除去不良溶剂中的四氯化碳、 精制后进行循环使用、及从该混合溶剂中选择性地除去四氯化碳的方法，直至完成了本发 明。S卩，本专利技术涉及以下所示的。(1) 一种，其特征在于，其为含有在精制聚碳酸 酯树脂溶液中添加不良溶剂人进行固体化的固体化工序、和通过蒸馏精制操作对在上述固 体化工序中使用的不良溶剂回收而进行循环使用的回收工序，其中，所述回收工序含有以 下的四氯化碳除去工序将不良溶剂中所含有的四氯化碳在具有比四氯化碳的沸点低1 20°C的沸点的第三成分的存在下通过间歇式蒸馏操作与该第三成分一起馏去而将不良溶 剂中的四氯化碳浓度降低到0 5000重量ppm。(2)如(1)所述的，其特征在于，上述固体化工 序含有以下的工序在精制聚碳酸酯树脂溶液中添加混合不良溶剂，在加热下的温水中连 续地添加该混合物而使其悬浮于温水中、同时将上述精制聚碳酸酯树脂溶液用有机溶剂及 不良溶剂馏去。(3)如⑴或⑵所述的制造方法，其中，上述不良溶剂为庚烷。(4)如(1) (3)中任一项所述的制造方法，其特征在于，上述间歇蒸馏工序含有 如下工序基于通过观测间歇式蒸馏塔的塔顶温度而被特定的第三成分的馏去时间，抽出 含四氯化碳和第三成分的馏出液。(5)如(1) 中任一项所述的制造方法，其特征在于，上述第三成分为氯仿。(6)如(1) ( 中任一项所述的制造方法，其特征在于，在上述回收工序中，蒸馏精制操作前的不良溶剂中的四氯化碳浓度为1.2重量％以下。根据本专利技术的制造方法，回收了的不良溶剂中的四氯化碳也在除去后进行循环使 用，因此可以降低聚碳酸酯树脂制造的反应体系整体中的四氯化碳的含量，可以得到色调 优异的高品质的聚碳酸酯树脂粒状体。另外，在四氯化碳的除去时，在沸点比四氯化碳还低 的第三成分的存在下对不良溶剂进行蒸馏精制，选择性地馏去四氯化碳，因此即使不良溶 剂中的四氯化碳为微量，也可以选择性地有效地除去，在经济性方面也优异。需要说明的 是，上述第三成分在使固体化工序后的聚碳酸酯树脂粉粒状体中的溶剂干燥除去的工序中 被除去，直至对品质不产生影响的水平(lppm以下)。附图说明图1是表示本专利技术的一实施方式的蒸馏精制设备的概略图。图2是表示现有例的蒸馏精制设备的概略图。图3是表示含有从实施例2的间歇式蒸馏塔7的塔顶被馏出的浓缩的四氯化碳的 馏出液的组成及该间歇式蒸馏塔7的塔顶温度和经过时间的关系的坐标图。具体实施方式聚碳酸酯树脂一般由双酚化合物和碳酸酯形成化合物制造，具体而言，采用利用 双酚化合物和光气的直接反应(光气法)、双酚化合物和二芳基碳酸酯的酯交换反应(酯交 换法)等的方法，本专利技术的聚碳酸酯树脂的制造方法，为与现有的利用使用有机溶剂的所 谓的光气法的聚碳酸酯树脂的制造方法同样的方法、即利用界面聚合法的制造方法。在该 方法中，首先，在少量的分子量调节剂及根据需要的支化剂的存在下使用有机溶剂使双酚 化合物与光气反应后、进行聚合(聚合反应工序)。接着，对在上述聚合反应工序中得到的含聚碳酸酯树脂的溶液(聚碳酸酯树脂溶 液)，用通常的方法进行催化剂除去、中和、水洗、浓缩等，进一步进行精密过滤而精制，形成 精制聚碳酸酯树脂溶液(精制工序)。在本专利技术的聚碳酸酯粉粒状体的制造方法中，进一步本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚碳酸酯树脂粉粒状体的制造方法，其特征在于，其为含有在精制聚碳酸酯树脂溶液中添加不良溶剂而进行固体化的固体化工序、和通过蒸馏精制操作回收所述固体化工序中使用的不良溶剂而进行循环使用的回收工序，其中，所述回收工序含有以下的四氯化碳除去工序：将不良溶剂中所含有的四氯化碳在具有比四氯化碳的沸点低１～２０℃的沸点的第三成分的存在下通过间歇式蒸馏操作与该第三成分一起馏去而将不良溶剂中的四氯化碳浓度降低到０～５０００重量ｐｐｍ。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：及川透，稻田稔，阿部久人，稻垣晋，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]