【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术的目的在于，提供烷基呋喃羧酸酯的制造方法。尤其是，涉及以烷基呋喃醛作为起始原料的烷基呋喃羧酸酯的制造方法。
技术介绍
1、以往研究了烷基呋喃羧酸酯的制造方法。例如，非专利文献1中记载了由5-甲基-2-糠醛制造5-甲基-2-糠酸酯等。
2、
3、现有技术文献
4、非专利文献
5、非专利文献1：stereoselective synthesis of 1,2-cyclopropanecarboxylatedfuranoids:applications towards the preparation of marine natural products andunnatural amino acids,雷根斯堡大学、2006年度毕业论文
技术实现思路
1、专利技术要解决的问题
2、非专利文献1中记载的方法是已知的，进而，寻求新的烷基呋喃羧酸酯的制造方法。
3、本专利技术的目的在于解决该问题，目的在于提供新的烷基呋喃羧酸酯的制造方法。
4、用于解决问题的方案
5、基于上述问题，本专利技术人进行了研究，结果发现：通过将规定pka以下的n-杂环状卡宾用作催化剂，从而能够充分进行对于前述烷基呋喃醛的亲核反应，由此完成了本专利技术。具体而言，通过下述手段来解决上述问题。
6、<1>一种烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其包括：在催化剂和碱的存在下，在烷基呋喃醛与a-oh所示的化
7、前述催化剂是pka为33.0以下的n-杂环状卡宾，所述pka是使用gaussian16并通过smd法求出甲醇中的催化剂分子的稳定结构，并根据自由能而算出的。
8、<2>根据<1>所述的烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其中，在还存在氧化剂下进行前述氧化还原反应。
9、<3>根据<2>所述的烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其中，前述氧化剂为醌。
10、<4>根据<2>所述的烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其中，前述氧化剂包含式(o)所示的氧化剂中的至少1种。
11、
12、(式(o)中，r1～r8各自独立地表示氢原子、碳原子数1～12的烷基、碳原子数2～12的烯基、碳原子数2～12的炔基、碳原子数1～12的烷氧基、碳原子数6～18的芳基、碳原子数2～12的酰基、或羟基。r1～r8为烷基、烯基、炔基、烷氧基、芳基、酰基时，前述r1～r8的各基团任选具有碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基、羟基、卤素原子、氰基或硝基作为与式中的碳原子键合的取代基。m为1或0。r1与r2、r3与r4、r5与r6、r7与r8任选彼此相互键合或缩合而形成环。)
13、<5>根据<4>所述的烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其中，前述式(o)所示的氧化剂包含式(o-3)所示的氧化剂中的至少1种。
14、
15、(式(o-3)中，r301～r308各自独立地表示与式(o)中的r1含义相同的基团。)
16、<6>根据<1>～<5>中任一项所述的烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其中，前述催化剂的pka为16.0以上。
17、<7>根据<1>～<6>中任一项所述的烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其中，前述催化剂的pka为30.0以下。
18、<8>根据<1>～<7>中任一项所述的烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其中，前述催化剂包含选自由三唑鎓、咪唑啉鎓、咪唑鎓和噻唑鎓组成的组中的至少1种。
19、<9>根据<1>～<8>中任一项所述的烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其中，前述催化剂包含下述式(c)所示的催化剂中的至少1种。
20、
21、(式(c)中，rc1和rc2各自独立地表示氢原子、碳原子数1～12的烷基、碳原子数1～12的烷氧基、碳原子数6～18的芳基、碳原子数4～16的杂芳基、碳原子数1～12的卤代烷基、碳原子数6～18的卤代芳基、碳原子数7～20的烷基芳基、碳原子数7～20的芳基烷基。z表示-s-或-nrc3-。x为次甲基(＝crc5-)、氮原子(＝n-)或亚甲基(-crc62-)。x为次甲基或氮原子时，式中的虚线表示双键，x为亚甲基时，式中的虚线表示单键。式中，rc3、rc5和rc6各自独立地为氢原子、碳原子数1～12的烷基、碳原子数2～12的烯基、碳原子数2～12的炔基、碳原子数6～18的芳基、碳原子数1～12的烷氧基、碳原子数2～12的酰基、羟基、羧基或卤素原子。y-表示抗衡阴离子。rc2与rc3、rc2与rc5、rc2与rc6任选彼此相互键合或缩合而形成环。)
22、<10>根据<9>所述的烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其中，前述式(c)所示的催化剂包含式(c2)～式(c6)所示的催化剂中的至少1种。
23、
24、(式(c2)中，r11表示与rc1含义相同的基团。r21表示与rc2含义相同的基团。r31表示与rc3含义相同的基团。r51表示与rc5含义相同的基团。y-表示抗衡阴离子。r21与r31、r21与r51、r11与r51任选彼此相互键合或缩合而形成环。)
25、
26、(式(c3)中，r12表示与rc1含义相同的基团。r22表示与rc2含义相同的基团。r32表示与rc3含义相同的基团。r62表示与rc6含义相同的基团。y-表示抗衡阴离子。r22与r32、r22与r62、r12与r62任选彼此相互键合或缩合而形成环。)
27、
28、(式(c4)中，r13表示与rc1含义相同的基团。r23表示与rc2含义相同的基团。r33表示与rc3含义相同的基团。y-表示抗衡阴离子。r23与r33任选彼此相互键合或缩合而形成环。)
29、
30、(式(c5)中，r14表示与rc1含义相同的基团。r74、r84、r94各自独立地表示与rc2含义相同的基团。y-表示抗衡阴离子。)
31、
32、(式(c6)中，r15表示与rc1含义相同的基团。r25表示与rc2含义相同的基团。r55表示与rc5含义相同的基团。y-表示抗衡阴离子。r15与r55、r55与r25任选彼此相互键合或缩合而形成环。)
33、<11>根据<1>～<10>中任一项所述的烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其中，前述烷基呋喃醛为式(f1)所示的化合物。
34、
35、(式(f1)中，r为碳原子数1～10的烷基。)
36、<12>根据<本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其包括：在催化剂和碱的存在下，在烷基呋喃醛与A-OH所示的化合物之间进行氧化还原反应，A-OH中，A为碳原子数1～10的有机基团，
2.根据权利要求1所述的烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其中，在还存在氧化剂下进行所述氧化还原反应。
3.根据权利要求2所述的烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其中，所述氧化剂为醌。
4.根据权利要求2所述的烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其中，所述氧化剂包含式(O)所示的氧化剂中的至少1种，
5.根据权利要求4所述的烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其中，所述式(O)所示的氧化剂包含式(O-3)所示的氧化剂中的至少1种，
6.根据权利要求1～5中任一项所述的烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其中，所述催化剂的pKa为16.0以上。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其中，所述催化剂的pKa为30.0以下。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其中，所述催化剂包含选自由三唑鎓、咪唑啉鎓、咪唑鎓和噻唑鎓组成的组中的至少
9.根据权利要求1～8中任一项所述的烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其中，所述催化剂包含下述式(C)所示的催化剂中的至少1种，
10.根据权利要求9所述的烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其中，所述式(C)所示的催化剂包含式(C2)～式(C6)所示的催化剂中的至少1种，
11.根据权利要求1～10中任一项所述的烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其中，所述烷基呋喃醛为式(F1)所示的化合物，
12.根据权利要求1～11中任一项所述的烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其中，所述烷基呋喃羧酸酯为式(F2)所示的化合物，
13.根据权利要求1～12中任一项所述的烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其中，所述A-OH所示的化合物中，A为碳原子数1～5的烷基。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其包括：在催化剂和碱的存在下，在烷基呋喃醛与a-oh所示的化合物之间进行氧化还原反应，a-oh中，a为碳原子数1～10的有机基团，
2.根据权利要求1所述的烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其中，在还存在氧化剂下进行所述氧化还原反应。
3.根据权利要求2所述的烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其中，所述氧化剂为醌。
4.根据权利要求2所述的烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其中，所述氧化剂包含式(o)所示的氧化剂中的至少1种，
5.根据权利要求4所述的烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其中，所述式(o)所示的氧化剂包含式(o-3)所示的氧化剂中的至少1种，
6.根据权利要求1～5中任一项所述的烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其中，所述催化剂的pka为16.0以上。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的烷基呋喃羧酸酯的制造方法，其中，所述催化剂的pka为30.0以...
【专利技术属性】
技术研发人员：藤井四季，原邦穗，大野大典，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：
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