哒嗪-3-酮衍生物的制备方法技术

在式（１）的哒嗪－３－酮衍生物中，Ｒ＃＋［２］是氢原子或Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［３］烷基，Ｒ＃＋［３］是氢原子或Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［３］烷基，Ｑ是任选取代的苯基，由式（２）的羧酸衍生物或它的盐在含氮芳香族化合物和硼化合物的存在下，进行闭环反应能够获得高产量、高纯度的哒嗪－３－酮衍生物，式（２）中Ｒ＃＋［２］、Ｒ＃＋［３］和Ｑ与上述定义相同。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及制备哒嗪-3-酮衍生物的方法。
技术介绍
WO97/7104公开了哒嗪-3-酮衍生物具有良好的除草活性，WO98/17632公开了羧酸衍生物和它们的盐是制备哒嗪-3-酮衍生物的有效中间体并公开了由此类中间体制备哒嗪-3-酮衍生物的方法。例如WO98/17632公开了使一种低级羧酸和一种碱与这种中间体反应的方法。然而，按照工业化生产所需的产率和纯度要求，所述公开的方法不一定能够生产出符合要求的产品。专利技术概述本专利技术的一个目的是提供一种由羧酸衍生物或它们的盐能够有效地以工业化规模制备哒嗪-3-酮衍生物的方法。这个目的以及其它目的是通过式(1)的哒嗪-3-酮衍生物的制备方法实现 其中R2是氢原子或C1-C3烷基，R3是氢原子或C1-C3烷基，Q是可任选取代的苯基，此方法包括这样的步骤使下式(2)的羧酸衍生物 或其盐在含氮芳香族化合物和硼化合物的存在下进行闭环反应，在式(2)中R2、R3和Q与上述定义相同。本专利技术详述式(2)的羧酸或它的盐是在本专利技术中使用的一种原料，下面对其进行说明。在式(2)的羧酸或它的盐中，可任选存在于苯基Q上的取代基实例包括卤素原子以及式-ZR1的基团，其中Z是氧原子或硫原子，R1是氢原子、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C8环烷基、苯甲基、C3-C6烯基、C3-C6卤代烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、氰基-C1-C6烷基、C2-C8(烷氧基烷基)基团、C2-C8(烷氧基硫代烷基)基团、羧基-C1-C6烷基、(C1-C8烷氧基)羰基-C1-C6烷基、[(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷氧基]羰基-C1-C6烷基、(C3-C8环烷氧基)羰基-C1-C6烷基或[(C1-C6烷氧基)羰基-C1-C6烷基]氧基羰基-C1-C6烷基)，其中取代基的位置和数目是任意的。最好是所述基团Q是下式(3)任选取代的苯基基团 其中X是氢原子或卤素原子，Y是卤素原子，W是氢原子或式-ZR1的基团，其中Z和R1与上面的定义相同。X和Y的卤素原子实例包括氟原子、氯原子、溴原子等。R1为C1-C6烷基时的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基等。C1-C6卤代烷基的实例包括2-氯代乙基、2-溴代乙基、2，2，2-三氟乙基等。C3-C8环烷基的实例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。C3-C6烯基的实例包括烯丙基、1-甲基-2-丙烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基等。C3-C6卤代烯基的实例包括2-氯-2-丙烯基、3，3-二氯-2-丙烯基等。C3-C6炔基的实例包括炔丙基、1-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基等。C3-C6卤代炔基的实例包括3-溴炔丙基等。氰基-C1-C6烷基的实例包括氰甲基等。C2-C8烷氧基烷基的实例包括甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等。C2-C8烷基硫代烷基的实例包括甲基硫代甲基、甲基硫代乙基等。羧基-C1-C6烷基的实例包括羧基甲基、1-羧基乙基、2-羧基乙基等。(C1-C8烷氧基)羰基-C1-C6烷基的实例包括甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、丙氧基羰基甲基、异丙氧基羰基甲基、丁氧基羰基甲基、异丁氧基羰基甲基、叔丁氧基羰基甲基、戊氧基羰基甲基、异戊氧基羰基甲基、叔戊氧基-羰基甲基、1-甲氧基羰基乙基、1-乙氧基羰基乙基、1-丙氧基羰基乙基、1-异丙氧基羰基乙基、1-丁氧基羰基乙基、1-异丁氧基羰基乙基、1-叔丁氧基羰基乙基、1-戊氧基羰基乙基、1-异戊氧基羰基乙基、1-叔戊氧基羰基乙基等。羰基-C1-C6烷基的实例包括甲氧基甲氧基羰基甲基、甲氧基乙氧基羰基甲基、1-甲氧基乙氧基羰基乙基等。(C3-C8环烷氧基)羰基-C1-C6烷基的实例包括环丁氧基羰基甲基、环戊氧基羰基甲基、环己氧基羰基甲基、1-环丁氧基羰基乙基、1-环戊氧基羰基乙基、1-环己氧基羰基乙基等。氧基-羰基-C1-C6烷基的实例包括(甲氧基羰基)甲氧基羰基甲基、(乙氧基羰基)甲氧基羰基甲基等。R2和R3的C1-C3烷基实例包括甲基、乙基、丙基等。式(2)的羧酸衍生物的盐可以是以上列举的的羧酸与有机碱的盐。此类有机碱的实例包括含氮芳香族化合物(例如吡啶、4-二甲基氨基吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶等)、二烷基苯胺衍生物(例如N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺等)、叔胺(例如三乙基胺、二异丙基乙基胺、三-n-丙基胺、三-n-丁基胺等)以及类似化合物。用作原料的式(2)的具体羧酸衍生物列举如下式(2)的羧酸衍生物化合物编号羧酸衍生物化合物编号羧酸衍生物 当然，能够用于本专利技术的原料不限于此。在本专利技术的制备方法中使用的硼化合物实例如下下式(4)的硼烷化合物 其中R4、R5和R6相同或不同，它们为羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、可被至少一个取代基(例如卤素原子、C1-C4烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、硝基、氨基、羧基、C1-C3酰胺基、甲酰基、C1-C3烷硫基、二羟基氧硼基或可被二羟基氧硼基任选取代的苯基)任选取代的苯基、可被至少一个取代基(例如卤素原子、C1-C4烷基或C1-C3卤代烷基)任选取代的萘基、可被至少一个取代基(例如卤素原子或C1-C4烷基)任选取代的噻吩基、可以被至少一个取代基(例如卤素原子或C1-C4烷基)任选取代的呋喃基、苯并呋喃基(其中苯基可以被至少一个取代基任选取代，例如卤素原子、C1-C4烷基或C1-C3卤代烷基)，或者R4和R5一起构成环；下式(5)的聚硼酸 其中R4和R5与上述定义相同，或R4和R5一起构成环，并且n是至少为1的整数；或者下式(6)的环硼氧烷(boroxine)衍生物 其中R4与上述定义相同；或者它们的混合物。式(4)、(5)、(6)中R4、R5和R6为C1-C6烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、异丙氧基、n-丁氧基、叔丁(氧)基等。C1-C6烷基的实例包括甲基、乙基、n-丙基、异丙基、n-丁基、仲丁基、叔丁基、n-戊基、戊基、n-己基、环己基等。可任选取代的苯基基团实例包括苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2，3-二氟苯基、3，4-二氟苯基、2，4-二氟苯基、2，5-二氟苯基、2，6-二氟苯基、3，5-二氟苯基、2，3-二氯苯基、3，4-二氯苯基、2，4-二氯苯基、2，5-二氯苯基、2，6-二氯苯基、3，5-二氯苯基、2，3-二溴苯基、3，4-二溴苯基、2，4-二溴苯基、2，5-二溴苯基、2，6-二溴苯基、3，5-二溴苯基、2-氯-3-氟苯基、3-氯-2氟苯基、2-氯-4-氟苯基、4-氯-2-氟苯基、2-氯-5-氟苯基、5-氯-2-氟苯基、2-氯-6-氟苯基、3-氯-4-氟苯基、4-氯-3-氟苯基、3-氯-5-氟苯基、2-溴-3-氟苯基、3-溴-2-氟苯基、2-溴-4-氟苯基、4-溴-2-氟苯基、2-溴-5-氟苯基、5-溴-2-氟苯基、2-溴-6-氟苯基、3-溴-4-氟苯基、4-溴-3-氟苯基、3-溴-5-氟苯基、2-溴-3-氯苯基、3-溴-2-氯苯基、2-溴-4-氯苯基、4-溴-2-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备下式（１）的哒嗪－３－酮衍生物的方法， ＊＊＊ （１） 其中Ｒ↑［２］是氢原子或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基，Ｒ↑［３］是氢原子或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基，Ｑ是可任选取代的苯基， 所述方法包括这样的步骤：使下式（２） ＊＊＊ （２） 的羧酸衍生物或者它的盐在含氮芳香族化合物和硼化合物存在下进行闭环反应，其中Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］和Ｑ与上述定义相同。

【技术特征摘要】
JP 1999-6-18 172464/99;JP 1998-12-9 350274/981.一种制备下式(1)的哒嗪-3-酮衍生物的方法， 其中R2是氢原子或C1-C3烷基，R3是氢原子或C1-C3烷基，Q是可任选取代的苯基，所述方法包括这样的步骤使下式(2) 的羧酸衍生物或者它的盐在含氮芳香族化合物和硼化合物存在下进行闭环反应，其中R2、R3和Q与上述定义相同。2.根据权利要求1的方法，其中所述硼化合物是至少一种选自以下的化合物式(4)的硼烷化合物 其中R4、R5和R6相同或不同，它们为羟基，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，可被至少一个选自以下的取代基任选取代的苯基卤素原子、C1-C4烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、硝基、氨基、羧基、C1-C3酰胺基、甲酰基、C1-C3烷硫基、二羟基氧硼基以及可被二羟基氧硼基任选取代的苯基，可被至少一个选自以下的取代基任选取代的萘基卤素原子、C1-C4烷基和C1-C3卤代烷基，可被至少一个选自卤素原子和C1-C4烷基的取代基任选取代的噻吩基，可被至少一个选自卤素原子和C1-C4烷基的取代基任选取代的呋喃基，其中苯基可被至少一个选自卤素原子、C1-C4烷基和C1-C3卤代烷基的取代基任选取代的苯并呋喃基，或者R4和R5一起构成一个环；式(5)的聚硼酸 其中R4和R5与上述定义相同，或者R4和R5一起构成一个环，并且n是至少为1的整数；以及式(6)的环硼氧烷衍生物 其中R4与上述定义相同。3.根据权利要求1或2的方法，其中在所述式(1)和式(2)中的基团Q是任选取代的下式(3)的苯基基团 其中X是氢原子或卤素原子，Y是卤素原子，W是氢原子或式-ZR1基团，其中Z是氧原子或硫原子，R1是氢原子、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C8环烷基、苯甲基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、氰基-C1-C6烷基、C2-C8(烷氧基烷基)基团、C2-C8(烷氧基硫代烷基)基团、羧基-C1-C6烷基、...

【专利技术属性】
技术研发人员：柳川正生，水野雅彦，织田佳明，
申请(专利权)人：住友化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]