哒嗪酮衍生物的制备方法技术

以通式（Ⅰ）表示的新型３（２Ｈ）－四氢哒嗪酮衍生物为有效成分的害虫防除剂。通式（Ⅰ）中各符号的意义如说明书所述。此类新型化合物具有阻止害虫变态的作用，能够有效地防除直翅、白蚁、半翅、鳞翅、鞘翅、膜翅、双翅等属种及螨虫、虱类等害虫。Ｃ０７Ｄ５１３／０４，Ｃ０７Ｄ５１９／００（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

Process for the preparation of a derivative of a

A new type of 3 (2H) - - (-) - - (four) - hydrogen ketone ketone derivative as the active ingredient of the pest control agent. The meaning of the symbols in the general formula (I) as described in the specification. This new type of compound has the function of preventing the metamorphosis of pests, and can effectively control the pests such as straight wing, termite, half wing, Lepidoptera, Coleoptera, wing, wing and so on. C07D513 / 04, C07D519 / 00

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新型的3(2H)-四氢哒嗪酮衍生物及以此衍生物为有效成分的除虫剂。以下的专利与本专利技术的内容有关。欧洲专利公报第0088384号欧洲专利公报第0134439号欧洲专利公报第0183212号欧洲专利公报第0199281号欧洲专利公报第0210647号欧洲专利公报第0193853号欧洲专利公报第0232825号欧洲专利公报第0302346号以上的专利所包含的周知化合物可用如下的一般结构式表示。 这些专利的特点是，在欧洲专利公报第0088384号，第0134439号，第0183212号，第0199281号和第0232825号中，Y′是氧原子或硫原子，A′是卤素等取代基。而在欧洲专利公报第0210647号中则以R′是烯丙基为特点，在欧洲专利公报第0302346号中以R′是被卤素原子取代的烷基等取代基为特点。在欧洲专利公报0193853号中Y′是氮原子或氧原子，A′是卤素等取代基。本专利技术的化合物则是与这些先有技术不同的新型化合物。本专利技术是由通式〔Ⅰ〕所表示的3(2H)-四氢哒嗪酮衍生物及作为有效成分含有1种或2种以上该衍生物的害虫防除剂。 式中，R代表被碳原子数是3～8的环烷基取代的碳原子数为1～4的烷基，被可取代的苯基取代的碳原子数为1～4的烷基，或被可取代的杂环基取代的碳原子数为1～4的烷基。R′代表氢原子，卤素原子，碳原子数为1～4的烷氧基或羟基。J代表 或者碳原子数是1～3的卤代烷基。其中，R2、Rc、Rd及Re分别独立代表氢原子或者碳原子数为1～4的烷基，Rf代表氢原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为2～8的链基、碳原子数为3～8的环烷基、可被取代的苯基或者可取代的杂环基。X代表-O-、-S-、-NH-或 基(Rg代表碳原子数为1～4的烷基)，Hal代表卤素原子，Q代表可取代的苯基、可取代的萘基或可被取代的杂环基。本专利技术的提出人发现以通式〔Ⅰ〕表示的本专利技术的化合物具有出色的害虫防除作用。以通式〔Ⅱ〕表示的周知化合物具有很强的杀虫、杀螨、杀线虫、杀菌活性，杀虫范围广，药效快等特点，但本专利技术的化合物具有阻止害虫变态的作用，所以药效较慢。此外，本专利技术的化合物能够以极低的药剂浓度对各种害虫发挥效力。对象害虫例如双斑叶蝉、稻褐飞虱、红蚜虫、菜螟、斜纹夜蛾、棉红蜘蛛、桔红蜘蛛、神泽叶螨等农业害虫，库蚊属、家蝇、摇蚊属、小蠊属、蚂蚁、跳蚤、虱等卫生害虫，米象、赤拟谷盗、干果斑螟等粮仓害虫，白蚁等建筑物害虫，螨虫、跳蚤、虱子等家畜害虫，粉螨属，表皮螨虫、甲螨虫等室内尘性螨虫，蛞蝓、蜗牛等软体动物。即本药物能够有效地防除直翅属、白蚁属、半翅属、鳞翅属、鞘翅属、膜翅属、双翅属及螨虫、虱类等害虫。对于害虫的药效在后面的生物试验例中详述。在上述通式〔Ⅰ〕的J中，当Q是可取代的苯基、可取代的萘基或可取代的环烷基时，其取代基可以是卤素原子、烷基、链烯基、炔基、环烷基、烷氧基、链烯氧基、炔氧基、亚甲二氧基、卤代亚甲二氧基、烷硫基、链烯硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、环烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、烷氨基、烷羰基氨基、硝基、氰基、羟基、烷羰基、烷氧基羰基、羧基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳氨基、芳羰基、芳基亚甲氧基、芳氧基甲基、芳基亚甲基羰基、未被取代或已被取代的吡啶氧基、羟基烷基、烷羰氧基烷基、烷氧基烷基、烷基硫代烷基、烷羰基烷基、烷氧基羰烷基、氰基烷基、卤代烷羰基等。上述通式〔Ⅰ〕的J中，当Q是杂环基时，其杂环可以是噻吩、呋喃、吡咯、咪唑、噻唑、噁唑、吡唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪苯并唑、苯并噻唑、苯并噻吩、苯并呋喃、苯并咪唑、吲哚、吲唑、喹啉、异喹啉、喹喔啉、四氢噻吩、四氢噻喃、环氧乙烷、四氢呋喃、四氢吡喃、吡咯烷、哌啶、吗啉、硫代吗啉、哌嗪、异噁唑、噁二唑、噻二唑、咪唑啉、咪唑酮、咪唑烷酮、海因、噁唑啉、噁唑酮、三唑酮等。当杂环基上有取代基时，这些取代基可以是卤素原子、烷基、烷氧基、烷硫基、烷基磺酰基、卤代烷基、卤代烷氧基、硝基、氰基、烷羰基、苯基、取代芳基等。从具有更好的除虫特性这一点来说，本专利技术的化合物是如下所示的物质，即在通式〔Ⅰ〕中，R为被碳原子数是3～8的环烷基取代的甲基、被可取代的苯基取代的碳原子数为1～4的烷基或被可取代的吡啶基取代的甲基，R′为氢原子，J为-CH2-Q、-CH2CH2-Q、-CH2CH2CH2-Q、 -CH2CH2CH2-CO2Rf、 、-CH2CH2CH2-C≡C-Hal、 、-CH2CH2CH2-C≡C-Rf、-CH2-COX-Rf、-CH2CH2-NHNH-CO2-Rf、 、-CH2CH2C≡CCH2ORf、 、-CH2CH2X-Re、 、-CH2CH2X-SO2Rf、 、-CH2CH2X-CO-SRf、 、-CH2CH2CH2X-CO2-Rf、-CH2CH2CH2X-CORf、-CH2CH2CH2-COXRf或者-CH2CH2F，式中，Rc、Rd及Re分别独立代表氢原子或者碳原子数为1～4的烷基，Rf代表氢原子、碳原子数为1～4的烷基，碳原子数为2～8的链烯基、碳原子数为3～8的环烷基或可取代的苯基。X代表-O-、-NH-或 基(Rg代表碳原子数为1～4的烷基)，Hal代表卤原子，Q代表可取代的苯基或可取代的吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、异唑基、二唑基或噻二唑基。更为适宜的化合物是后述表2中以下号码代表的化合物№.5，6，8，9，19，20，31，32，33，34，39，42，45，46，47，57，67，68，69，71，75，77，79，80，81，82。更具体地说是如下所示的化合物 本专利技术的化合物可用多种方法制造，例如如下所示的合成方法。图表(1)在图表(1)、图表(2)、图表(3)中，R、R′、X、Rc、Rd、Re、Rf、Q及J的内容与前述相同，Z1代表卤素原子或吡咯基，Z2代表卤素原子、烷基磺酸基及芳基磺酸基，Z3代表卤素原子，R4代表具有活性官能团的取代基。在图表(1)、图表(2)、图表(3)所示的反应中，可使用如下的化合物作为溶剂低级醇类(如甲醇、乙醇等)、酮类(如丙酮，甲基乙基酮等)、烃类(如苯、甲苯等)、醚类(如异丙醚、四氢呋喃、1，4-二烷等)、酰胺类(如N，N-二甲基甲酰胺，六甲基磷酸三酰胺等)、卤代烃类(如二氯甲烷，二氯乙烷等)。此外，根据需要也可使用这些化合物的混合溶剂或它们与水的混合溶剂。碱可以使用无机碱(如氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠等)及有机碱(如甲醇钠、乙醇钠、三乙基胺、吡啶等)。根据需要还可向反应系中加入季铵盐(如氯化三乙苄铵等)作为催化剂。反应温度范围可从-20℃至反应中所用溶剂的沸点温度，从-5℃至反应所用溶剂的沸点温度更为适宜。原料的摩尔比可随意设定，一般用等摩尔或接近等摩尔的投料比对反应更为有利。更具体地来说，图表(1)的(1-a法)是使通式〔Ⅲ〕所表示的化合物Z′和通式〔N〕所表示的醇类于碱存在的条件下在适当的溶剂中进行反应而合成本专利技术化合物〔Ⅰ〕。Z1可以是卤素原子，尤其是氯原子和溴原子，还可是吡咯类，尤其是1-咪唑。适宜的溶剂是N，N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、甲苯及甲苯-水的混合溶剂。碱可以是无机碱，尤其是碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾最为适宜。反应温度为20～50℃。图表本文档来自技高网...

【技术保护点】
新型的由通式［Ｉ］＊＊＊［Ｉ］表示的３（２Ｈ）－四氢哒嗪酮衍生物式中，Ｒ代表被碳原子数是３～８的环烷基取代的碳原子数为１～４的烷基，被可取代的苯基取代的碳原子数为１～４的烷基，或被可取代的杂环基取代的碳原子数为１～４的烷基。Ｒ↑ ［１］代表氢原子、卤素原子、碳原子数为１～４的烷氧基或羟基Ｊ代表＊＊＊或者碳原子数是１～３的卤代烷基。其中Ｒ↑［２］、Ｒ↓［ｃ］、Ｒ↓［ｄ］及Ｒ↓［ｅ］分别独立代表氢原子或者碳原子数为１～４的烷基，Ｒ↓［ｆ］代表氢原子、碳原子数为１ ～４的烷基、碳原子数为２～８的链烯基、碳原子数为３～８的环烷基、可被取代的苯基或者可被取代的杂环基Ｘ代表－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－或＊＊＊基（Ｒ↓［ｇ］代表碳原子数为１～４的烷基），Ｈａｌ代表卤素原子、Ｑ代表可取代苯基、可取代的萘基或可被 取代的杂环基）。

【技术特征摘要】
JP 1989-5-17 121603/89;JP 1989-12-28 343446/89;JP 1.新型的由通式[1]表示的3(2H)-四氢哒嗪酮衍生物式中，R代表被碳原子数是3～8的环烷基取代的碳原子数为1～4的烷基，被可取代的苯基取代的碳原子数为1～4的烷基，或被可取代的杂环基取代的碳原子数为1～4的烷基。R1代表氢原子、卤素原子、碳原子数为1～4的烷氧基或羟基J代表或者碳原子数是1～3的卤代烷基。其中R2、Rc、Rd及Re分别独立代表氢原子或者碳原子数为1～4的烷基，Rf代表氢原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为2～8的链烯基、碳原子数为3～8的环烷基、可被取代的苯基或者可被取代的杂环基X代表-O-、-S-、-NH-或基(Rg代表碳原子数为1～4的烷基)，Hal代表卤素原子、Q代表可取代苯基、可取代的萘基或可被取代的杂环基)2.权利要求1所述的由通式〔1〕所表示的3(2H)四氢哒嗪酮衍生物，其中，R代表被碳原子数为3～8的环烷基取代的甲基、被可取代的苯基取代的碳原子数为1～4的烷基或被可取代的吡啶基取代的甲基，R1代表氢原子，J为...

【专利技术属性】
技术研发人员：小仓有幸，河村保夫，沼田达雄，梅原利之，三宅敏郎，春山裕史，
申请(专利权)人：日产化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]