本发明专利技术公开了一种式(I)苯并噻嗪类衍生物及其合成方法，以2-碘苯甲酰胺类化合物为原料，在催化剂作用下，合成得到式(I)苯并噻嗪类衍生物。本发明专利技术制备方法具有原料简单易得、普适性好、后处理简便、收率良好、对环境友好等优点。本发明专利技术还提供了式(I)苯并噻嗪类衍生物在染料、医药中的应用。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机化合物及合成
，具体设及一种苯并嚷嗦类衍生物及其合 成方法和应用。
技术介绍
苯并嚷嗦类化合物是一类重要的有机化合物，是许多药物中的主要结构单元，而 且大多具有较强的生物活性。可用于有机合成中间体，在药物合成方面具有重大价值。因 此，人们对苯并嚷嗦类化合物的合成研究给予了很多的关注，苯并嚷嗦类化合物是一种止 痛和抗结核药物。目前，此类化合物的合成方法文献报道比较多，也取得了很大的进展。 如在金属、碱W及其它盐类的作用下，均可得到苯并嚷嗦类衍生物，例如：化emistryOf HeterocyclicCompounds2015, 51 (4), 370 - 376. (2)JournaloftheAmericanChemical Society2013, 135, 3539. (3)J.Am.畑em.Soc. 2010, 132, 13663. (4)J.Heterocyclic Chem. ,38,723(2001). (4)DieI^armazie, 1967. 22,611-620。但现有技术存在需要高溫、危 险试剂、底物受限等缺点。如QiemistryofHeterocyclicCompounds2015, 51(4),370 -376，AlkylationofI, 3-benzothiazin-4-〇ne2-〇x〇-,2-aryIimino-,and 2-thioxoderivatives,AlexandrS.Shestakov,MikhailA.Prezent,Evgenia 0.Zlatoustovskaya,KhidmetS.Shikhaliev,AlexandrV.Falaleev,OlegE.Sidorenko报 道的合成方法使用了带有极不愉快气味的硫醇类化合物为原料，经两步合成仍得到含有异 构体的含量只有约25%的苯并嚷嗦化合物。
技术实现思路
为克服现有技术的上述缺陷，本专利技术的目的是提供一种苯并嚷嗦类衍生物及其合 成方法，在氮气保护下，在溶剂中，原料2-舰苯甲酯胺类化合物经催化剂催化，合成得到式 (I)所示的苯并嚷嗦类衍生物。本专利技术的方法W铜为催化剂，具有低成本、对环境危害小、原 料简单易得、普适性好、后处理简便、收率良好、等优点。 本专利技术提出了一种苯并嚷嗦类衍生物，其结构如式（I)所示： 阳0化] 其中，Ri为芳基或苄基；R2为烷基、氨或面素。 优选地，Ri为苯乙基、1-糞基、苄基、对甲基苄基、对甲氧基苄基、对漠苄基或对氣 苄基；R2为甲基、氨、漠、氣； 更优选地，Ri为2-苯乙基、对甲基苄基、对甲氧基苄基、R2为漠、氣。 本专利技术还提出了一种式（I)苯并嚷嗦类衍生物的制备方法，W2-舰苯甲酯胺类化 合物在催化剂作用下，合成得到式（I)所示的苯并嚷嗦类衍生物。本专利技术制备方法具有原 料简单易得、普适性好、后处理简便、收率良好等优点。 如权利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述2-舰苯甲酯胺类化合物为苯环 上连有供电子基的2-舰苯甲酯胺，包括2-舰-(N-苯乙基）-苯甲酯胺、2-舰-(4-甲基 苄基）-苯甲酯胺、2-舰-(4-甲氧基苄基）-苯甲酯胺和2-舰-5-甲基-苯甲酯胺；或者 所述2-舰苯甲酯胺类化合物为苯环上连有吸电子基的2-舰苯甲酯胺，包括2-舰-(4-漠 苄基）-苯甲酯胺和2-舰-(4-氣苯基）-苯甲酯胺、2-舰-(1-糞基）-苯甲酯胺、 5-氣-2-舰-苯甲酯胺、5-漠-2-舰-苯甲酯胺。 优选地，所述2-舰苯甲酯胺类化合物为苯环上连有吸电子基的2-舰苯甲酯胺、苯 环上连有供电子基的2-舰苯甲酯胺。[001引其中，所述催化剂为铜催化剂。所述铜催化剂包括化(OAc)2、化(OTf)2、Cu(CF3COO)2?址20、化S04、CuI和CuCl? 2&0。优选地，所述铜催化剂包括Cu(OAc)2、 化(CFsCOO)Z?XH2O。更优选地，所述铜催化剂为化(OAc)2。其中，所述碱包括N址C〇3、KHC03、LizCOs、NazCOs、K2CO3、DI阳A、K3PO4、EtsN、DABC0、 CS2CO3等。优选地，所述碱为NaHCO3或KHCO3;较优选地，所述碱为NaHCO3。 其中，2-舰苯甲酯胺：乙基还原酸钟：催化剂：碱的用量摩尔比例为1. 0 :1. 2~ 2. 0:0. 05~0. 15 :0. 5~2. 0。优选地，2-舰苯甲酯胺：乙基还原酸钟：催化剂：碱摩尔比 为1.0:1.2:0. 05~0.1:1.0~2.0。较优选地，2-舰苯甲酯胺：乙基还原酸钟：催化剂： 碱摩尔比为1.0:1.2:0.1:1.0。 其中，所述溶剂为乙腊、二甲亚讽、1,4-二氧六环、N，N-二甲基乙酷胺或N，N-二甲 基甲酯胺。优选地，所述溶剂为N，N-二甲基甲酯胺。 其中，所述反应溫度为25~80°C。优选地，为80°C。 其中，所述反应时间为0. 33~6.30小时。优选地，为1. 0小时。 其中，所述制备方法的收率为48-83%。 在一个具体实施方案中，本专利技术制备方法中，W化(0AC)2为催化剂，如W下反应式 (n)所示： 其中，Ri为芳基或苄基；R2为烷基或面素 其中，所述催化剂为化(OAc)2。 其中，所述碱为NaHC化。 阳02引其中，2-舰苯甲酯胺：乙基还原酸钟：Cu(0Ac)2:Na肥〇3摩尔比为 1. 0:1. 2:0. 1:1. 0。 阳0%] 其中，所述溶剂为乙腊、二甲亚讽、1，4-二氧六环、N，N-二甲基乙酷胺或N，N-二甲 基甲酯胺。优选地，所述溶剂为N，N-二甲基甲酯胺。 其中，反应溫度为80°C。反应时间为1.化。所述合成方法的收率为48-83%。 在一个具体实施方案中，本专利技术苯并嚷嗦类衍生物的合成方法，在氮气保护下，在 催化剂化(OAc)2和碱NaHCO3的存在下，将2-舰苯甲酯胺类化合物溶于适当溶剂中，升溫至 80°C，反应1.0小时，经分离提纯后，得到式（I)苯并嚷嗦类衍生物。 与现有技术相比，本专利技术的合成方法的有益效果在于：原料2-舰苯甲酯胺类化合 物合成简便、简单易得，所用的铜催化剂廉价易得，不需要使用金属裡试剂，光气等不易操 作且危险的试剂，收率良好，本专利技术合成反应普适性好、反应过程简单、后处理简便、收率良 好、对环境友好。 本专利技术还提出了将所述的苯并嚷嗦类衍生物应用于制备抗结核药物中的应用。 本专利技术还提出了将所述的苯并嚷嗦类衍生物应用于染料领域中的应用。【具体实施方式】 结合W下具体实施例，对本专利技术作进一步的详细说明，本专利技术的保护内容不局限 于W下实施例。在不背离专利技术构思的精神和范围下，本领域技术人员能够想到的变化和优 点都被包括在本专利技术中，并且W所附的权利要求书为保护范围。实施本专利技术的过程、条件、 试剂、实验方法等，除W下专口提及的内容之外，均为本领域的普遍知识和公知常识，本发 明没有特别限制内容。 本专利技术合成方法中，2-舰苯甲酯胺类化合物在醋酸铜催化下的二组分成环反应， 如式（II)所示，在氮气保护下，在催化剂化(〇Ac)2和碱NaHC〇3的存在下，将2-舰苯甲酯胺 类化合物和乙基黄原酸钟按照物质的量的比为1:1. 2溶于适当溶剂中，升溫至80°C，反应1 小时，经分离提纯后，得到本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种苯并噻嗪类衍生物，其特征在于，其结构如式(I)所示：其中，R1为芳基或苄基；R2为烷基、氢或卤素。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李艳忠，李艳丽，周园园，张芳芳，陶相华，姚其义，段其照，
申请(专利权)人：华东师范大学，
类型：发明
国别省市：上海;31
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。