聚酯组合物及其制造方法和用途技术

一种聚酯组合物，包括以下物质的反应产物：６５－９４．５ｗｔ％重均分子量大于或等于７００００ｇ／ｍｏｌ的具有下式的聚酯，其中Ｔ各自为源于二羧酸的Ｃ↓［６－１０］芳族基团，Ｄ为源于二羟基化合物的Ｃ↓［２－４］脂族基团；５－３０ｗｔ％包括源于Ｃ↓［２－２０］烯烃的单元和源于（甲基）丙烯酸缩水甘油酯的单元的冲击改性剂；０．５－５ｗｔ％由共聚物包覆并包含源于乙烯基芳族单体的单元和源于Ｃ↓［３－６］乙烯基单体的单元的粒状含氟聚合物；其中组合物含有少于７０ｗｔ％源于二羧酸和脂族二醇的聚酯，所述脂族二醇选自１，３－丙二醇、新戊二醇、１，５－戊二醇、１，６－己二醇、癸二醇、环己二醇和１，４－环己二甲醇。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】专利技术背景本专利技术涉及聚酯组合物，具体地涉及冲击改性的聚酯组合物、其制造方法和用途。聚酯、共聚聚酯以及它们与其它热塑性材料的共混物具有多种有利的性能，特别是高的机械强度和良好的可加工性，这使得它们可用于多种应用。然而，本领域对改善聚酯组合物的特定性能组合的方法一直存在着需求。这种组合之一是改善的冲击性能，包括切口艾佐德冲击强度、在切口艾佐德冲击下的延展性和挠曲模量。因而，本领域对具有改善的冲击性能的聚酯组合物存在着需求。
技术实现思路
本专利技术涉及聚酯组合物，该聚酯组合物以其总重计包含以下物质的反应产物：(a)65至94.5wt％重均分子量大于或等于70000g/mol的聚酯，其中该聚酯具有下式：其中T各自独立地为源于二元羧酸或其化学等价物的相同或不同的二价C6-10芳族基团，D各自独立地为源于二羟基化合物或其化学等价物的相同或不同的二价C2-4脂族基团；(b)5至30wt％冲击改性剂共聚物，该共聚物包括源于C2-20烯烃的单元和源于(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的单元；和(c)0.5至5wt％由下述共聚物包覆的粒状含氟聚合物，所述共聚物具有大于10℃的Tg并包括源于乙烯基芳族单体的单元和源于C3-6乙烯基单体的单元；其中该组合物具有小于70wt％的聚酯，所述聚酯源于二元羧酸或其化学等价物和脂族二醇或其化学等价物，所述脂族二醇或其化学等价物选自1，3-丙二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、环己二醇、1，4-环己二甲醇及其组合。在另一实施方案中，聚酯组合物以其总重计包含以下物质的反应产物：-->(a)65至91.75wt％重均分子量大于或等于70000g/mol的聚酯，其中该聚酯包括聚对苯二甲酸乙二醇酯和/或聚对苯二甲酸1，4-丁二醇酯；(b)7.5至30wt％冲击改性剂共聚物，该共聚物包括源于乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸C1-4烷基酯的单元；和(c)0.75至5wt％由下述共聚物包覆的聚四氟乙烯，所述共聚物具有大于10℃的Tg并包括源于苯乙烯或苯乙烯衍生物和丙烯腈的单元；其中分别根据ASTM D256和ASTM 790于23℃以3.2mm厚的试条测量，该组合物具有大于或等于700J/m的切口艾佐德冲击强度和大于或等于1800MPa的挠曲模量。在又一实施方案中，聚酯组合物以其总重计包括以下物质的反应产物：(a)65至91.75wt％重均分子量大于或等于70000g/mol的聚对苯二甲酸1，4-丁二醇酯；(b)7.5至30wt％冲击改性剂共聚物，该共聚物包括源于乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和丙烯酸甲酯的单元；和(c)0.75至5wt％由Tg大于10℃的苯乙烯-丙烯腈共聚物包覆的聚四氟乙烯；其中各自于23℃以3.2mm厚的试条测量，该组合物具有根据ASTM D256测量大于或等于700J/m的切口艾佐德冲击强度，根据ASTM 790测量大于或等于1800MPa的挠曲模量，根据ASTM D256测量在切口艾佐德冲击下大于或等于80％的延展性。在又一实施方案中，聚酯组合物以其总重计包括以下物质的反应产物：(a)85至95wt％重均分子量大于或等于70000g/mol的聚对苯二甲酸1，4-丁二醇酯；(b)7.5至低于15wt％冲击改性剂共聚物，该共聚物包括源于乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和丙烯酸甲酯的单元；和(c)0.75至3wt％由Tg大于10℃的苯乙烯-丙烯腈共聚物包覆的聚四氟乙烯；其中组分(a)、(b)和(c)及任选的一种或多种添加剂的总量为100wt.％；其中各自于23℃以3.2mm厚的试条测量，该组合物具有根据ASTM D256测量大于或等于700J/m的切口艾佐德冲击强度，根据ASTM 790测量大于或等于1800MPa的挠曲模量，根据ASTM D256测量在切口艾佐德冲击下大于或等于80％的延展性。形成热塑性组合物的方法包括使聚酯组合物的上述组分反应。本专利技术的另一方面涉及包括上述聚酯组合物的制品。此外，披露了形成制品的方法，该方法包括挤出、成型、模塑或整形上述热塑性聚酯组合物。参照附图、说明书、实施例和所附权利要求，本专利技术的各种其它特征、方面和优势将更加明显。-->附图说明图1示意FM(挠曲模量，以MPa计)和NI(ASTM切口艾佐德，以J/m计)之间相关性的曲线，其中空心圆圈为含有聚酯、冲击改性剂和TSAN的样品的数据，实心三角为不含TSAN的样品的数据。具体实施方式本专利技术人发现使用某些聚酯、冲击改性剂和经包覆的粒状含氟聚合物的特定组合可获得具有改善的冲击性能，特别是低温切口艾佐德冲击性、延展性和挠曲模量的聚酯组合物。在一种实施方案中，分别根据ASTM D256和ASTM D790于23℃以3.2mm厚的试条测量，由本专利技术的聚酯组合物模制的制品具有(1)大于或等于700J/m的切口艾佐德冲击强度，和(2)大于或等于1800MPa的挠曲模量。根据ASTM D256于23℃以3.2mm厚的试条测量，由该组合物模制的制品还可具有在切口艾佐德冲击下大于或等于80％的延展性。单数形式的″一个″、″一种″和″该″包括复数的指代物，除非上下文清楚地另外指出。术语“第一”、“第二”等在本文中不表示任意顺序、数量或重要性，而是用于区别一种要素与另一种要素。如本文所用，“(甲基)丙烯酸”前缀包括甲基丙烯酸和丙烯酸两者。除非另外限定，本文所用科技术语的含义与本领域技术人员通常理解的含义相同。化合物使用标准命名描述。除了在操作例或另有说明的以外，在本说明书和权利要求中提到各成分的量、反应条件等的所有数值或表达式应该理解为在所有情况下被用语“约”所修饰。在本专利申请中公开了各种数值范围。由于这些范围是连续的，因此它们包括介于最小值和最大值之间的每一数值。除非另外清楚地说明，本申请中规定的各种数值范围是近似值。涉及相同组分或性能的所有范围的端点包括在内并可独立组合。除非另有说明，所有的ASTM试验和数据均来自2003版的Annual Bookof ASTM Standards。用于本专利技术的聚酯组合物具有下式(I)的重复结构单元：其中T各自独立地为源于二元羧酸或其化学等价物的相同或不同的二价-->C6-10芳族基团，D各自独立地为源于二羟基化合物或其化学等价物的二价C2-4亚烷基。可使用包含不同T和/或D基团的组合的共聚聚酯。二元酸的化学等价物包括相应的酯、烷基酯，例如C1-3二烷基酯、二芳基酯、酸酐、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚酯组合物，以该组合物的总重计，包含以下物质的反应产物：　（ａ）６５至９４．５ｗｔ％重均分子量大于或等于７００００ｇ／ｍｏｌ的聚酯，其中该聚酯具有下式：　－＊－Ｔ－＊－Ｏ－Ｄ－Ｏ－　其中Ｔ各自独立地为源于二元羧酸或其化学等价物的相 同或不同的二价Ｃ↓［６－１０］芳族基团，Ｄ各自独立地为源于二羟基化合物或其化学等价物的相同或不同的二价Ｃ↓［２－４］脂族基团；　（ｂ）５至３０ｗｔ％冲击改性剂共聚物，该共聚物包括源于Ｃ↓［２－２０］烯烃的单元和源于（甲基）丙烯酸缩水甘油酯 的单元；和　（ｃ）０．５至５ｗｔ％由下述共聚物包覆的粒状含氟聚合物，所述共聚物具有大于１０℃的Ｔｇ并包括源于乙烯基芳族单体的单元和源于Ｃ↓［３－６］乙烯基单体的单元；　其中该组合物具有小于７０ｗｔ％的聚酯，所述聚酯源于二元羧酸或其化学等 价物和脂族二醇或其化学等价物，所述脂族二醇或其化学等价物选自１，３－丙二醇、新戊二醇、１，５－戊二醇、１，６－己二醇、癸二醇、环己二醇、１，４－环己二甲醇及其组合。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】US 2007-4-6 11/697,4961.一种聚酯组合物，以该组合物的总重计，包含以下物质的反应产物：
(a)65至94.5wt％重均分子量大于或等于70000g/mol的聚酯，其中该
聚酯具有下式：
其中T各自独立地为源于二元羧酸或其化学等价物的相同或不同的二价
C6-10芳族基团，D各自独立地为源于二羟基化合物或其化学等价物的相同
或不同的二价C2-4脂族基团；
(b)5至30wt％冲击改性剂共聚物，该共聚物包括源于C2-20烯烃的单元
和源于(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的单元；和
(c)0.5至5wt％由下述共聚物包覆的粒状含氟聚合物，所述共聚物具有
大于10℃的Tg并包括源于乙烯基芳族单体的单元和源于C3-6乙烯基单体
的单元；
其中该组合物具有小于70wt％的聚酯，所述聚酯源于二元羧酸或其化
学等价物和脂族二醇或其化学等价物，所述脂族二醇或其化学等价物选自
1，3-丙二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、癸二醇、环己二醇、1，4-
环己二甲醇及其组合。
2.权利要求1的组合物，其中分别根据ASTM D256和ASTM 790各自
于23℃以3.2mm厚的试条测量，该组合物具有(1)大于或等于700J/m的切
口艾佐德冲击强度和(2)大于或等于1800MPa的挠曲模量。
3.权利要求1-2中任一项的组合物，其中根据ASTM D256于23℃以
3.2mm厚的试条测量，该组合物具有在切口艾佐德冲击强度下大于或等于
80％的延展性。
4.权利要求1-3中任一项的组合物，其中该组合物具有挠曲模量和延
展性，该组合物的挠曲模量和延展性满足以下条件：
FM+1.27NI＞3000
其中FM为挠曲模量(MPa)，NI为切口艾佐德冲击强度(J/m)，分别根据ASTM
790和ASTM D256各自于23℃以3.2mm厚的试条测量。
5.权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述聚酯为聚对苯二甲酸乙
二醇酯、聚对苯二甲酸1，4-丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁
二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯或它们的组合。
6.权利要求1-5中任一项的组合物，其中所述聚酯为聚对苯二甲酸乙
二醇酯、聚对苯二甲酸1，4-丁二醇酯或它们的组合。
7.权利要求1的组合物，其中所述聚酯为聚对苯二甲酸1，4-丁二醇酯。
8.权利要求1-7中任一项的组合物，其中所述烯烃为乙烯以及所述(甲
基)丙烯酸缩水甘油酯为甲基丙烯酸缩水甘油酯。
9.权利要求1-8中任一项的组合物，其中所述冲击改性剂共聚物还包
括源于(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯的其它单元。
10.权利要求1-9中任一项的组合物，其中所述冲击改性剂包括源于乙
烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯或它
们的混合物的单元。
11.权利要求1-10中任一项的组合物，其中所述含氟聚合物为聚四氟
乙烯。
12.权利要求1-10中任一项的组合物，其中所述含氟聚合物为聚四氟
乙烯以及所述共聚物为苯乙烯-丙烯腈共聚物。
13.权利要求1-12中任一项的组合物，其中所述乙烯基芳族单体具有
下式：
其中X各自独立地为氢、C1-C12烷基、C3-C12环烷基、C6-C12芳基、C7-C12芳烷基、C7-C12烷芳基、C1-C12烷氧基、C3-C12环烷氧基、C6-C12芳氧基、
氯、溴或羟基，c为0至5，R为氢、C1-C5烷基、溴或氯，以及C3-6乙烯基
单体具有下式：
其中R为氢、C1-C5烷基、溴或氯，X为氰基、C1-C12烷氧羰基、C1-C12芳
氧羰基或羟基羰基。
14.权利要求1-12中任一项的组合物，其中所述乙烯基芳族单体为苯
乙烯、3-甲基苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、
α-甲基乙烯基甲苯、α-氯苯乙烯、...

【专利技术属性】
技术研发人员：金胜度，苏比尔德布纳思，
申请(专利权)人：沙伯基础创新塑料知识产权有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]