聚酯作为润滑剂的用途制造技术

当前要求保护的发明专利技术涉及可以通过使包含环己烷-1,2-二甲酸的混合物与包含1-壬醇、单甲基辛醇、二甲基庚醇和单乙基庚醇的醇混合物反应并随后氢化所述全部混合物而得到的聚酯作为润滑剂的新用途以及包含这些聚酯的润滑剂组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】当前要求保护的专利技术涉及可以通过使包含环己烷-1,2-二甲酸的混合物与包含1-壬醇、单甲基辛醇、二甲基庚醇和单乙基庚醇的醇混合物反应并随后氢化所述全部混合物而得到的聚酯作为润滑剂的新用途以及包含这些聚酯的润滑剂组合物。可市购的润滑剂组合物由多种不同的天然或合成组分生产。润滑剂组合物包含基础油和其他添加剂。基础油通常由矿物油、高度精制的矿物油、烷基化矿物油、聚-α-烯烃(PAO)、聚亚烷基二醇、磷酸酯、硅油、多元醇的二酯和酯构成。当前优选将II组和III组加氢精制石蜡矿物油、GTL合成油和聚-α-烯烃在润滑剂组合物中用作基础油。然而，这些基础油对形成发动机和机械传动单元的一部分的密封材料具有有害影响。具体而言，这些基础油的使用导致密封材料如丙烯腈/丁二烯橡胶的收缩。然而，已知聚酯促进这些密封材料的膨胀。因此，在润滑剂组合物中使用特殊聚酯以抵消现代基础油的收缩效果。目前使用DIDA(己二酸二异癸酯)、DITA(己二酸二异十三烷基酯)和TMTC(三羟甲基丙烷与癸酸的酯)来实现该目的。这些酯的浊点分别为-30℃、-20℃和-10℃。鉴于现有聚酯的性能，仍然需要提供当用作润滑剂组合物的组分时显示出改进的低温性能—表达为低浊点—同时维持润滑剂配制剂的整体有利特性如密封材料如丙烯腈/丁二烯橡胶的膨胀的新型聚酯。因此，本专利技术的目的是要提供当用作润滑剂组合物的组分时显示出改进的低温性能—表达为低浊点—并导致密封材料如丙烯腈/丁二烯橡胶的高膨胀度的聚酯。该目的借助使用可以通过使包含邻苯二甲酸—任选呈其酯或其酸酐形式的全部混合物与包含1-壬醇、单甲基辛醇、二甲基庚醇和单乙基庚醇的醇混合物反应并随后氢化所述全部混合物而得到的聚酯作为润滑剂实现，其中该聚酯在20℃下具有的动态粘度根据DIN 51562-1测定为40-64mPa.s。该聚酯在20℃下具有的动态粘度根据DIN 51562-1测定优选为42-62mPa.s，更优选44-60mPa.s。本专利技术聚酯优选在20℃具有的密度根据DIN 51757为0.85-1.00g/cm3，更优选0.90-0.98g/cm3，最优选0.94-0.96g/cm3。折射率nD20根据DIN 51423优选为1.455-1.469，更优选1.456-1.468，最优选1.460-1.466。本专利技术所用醇混合物特别有利地可以在涉及两个或更多个工段且由包含丁烯的烃混合物开始的方法中得到。在第一步中，丁烯二聚得到异构辛烯的混合物。然后将该辛烯混合物加氢甲酰化而得到C9醛，然后氢化得到该醇混合物。在该反应顺序中，必须遵循特定的限定参数，至少是在丁烯二聚过程中，优选在丁烯二聚和加氢甲酰化过程中。因此，优选异构辛烯混合物通过使包含丁烯的烃混合物与包含氧化镍的非均相催化剂接触而得到。该烃混合物的异丁烯含量优选为5重量％或更少，尤其是3重量％或更少，特别优选2重量％或更少，最优选1.5重量％或更少，在每种情况下基于丁烯总含量。合适的烃料流已知为大量由FCC工厂或蒸汽裂化器得到的C4馏分，其为丁烯和丁烷的混合物。特别优选使用的原料已知为抽余液II，其为贫含异丁烯的C4馏分。优选的原料包含50-100重量％，优选80-95重量％丁烯和0-50重量％，优选5-20重量％丁烷。丁烯的下列构成可以作为定量的通用指导：可能的催化剂是本身已知且包含氧化镍的催化剂，例如由O'Connor等在Catalysis Today，6(1990)，第329页中所述。可以使用负载型氧化镍催化剂，并且可能的载体材料是二氧化硅、氧化铝、硅铝酸盐、具有层状结构的硅铝酸盐和沸石。特别合适的催化剂是可以通过将镍盐和硅酸盐，例如硅酸钠和硝酸钠的以及合适的话其他成分如铝盐，例如硝酸铝的水溶液混合并煅烧而得到的沉淀催化剂。特别优选基本由NiO、SiO2、TiO2和/或ZrO2以及合适的话还有Al2O3构成的催化剂。最优选的催化剂包含作为显著活性成分的10-70重量％氧化镍、5-30重量％二氧化钛和/或二氧化锆和0-20重量％氧化铝，剩余的为二氧化硅。这类催化剂可以通过在pH为5-9下通过将包含硝酸镍的水溶液加入包含二氧化钛和/或二氧化锆的碱金属水玻璃水溶液中以使该催化剂组合物沉淀，过滤，干燥并在350-650℃下退火而得到。对这些催化剂的制备详情可以参考DE-A 4339713。该公布的全部公开内容作为参考引入本文中。使包含丁烯的烃混合物与催化剂接触，优选在30-280℃，尤其是30-140℃，特别优选40-130℃的温度下接触。这优选在10-300巴，尤其是15-100巴，特别优选20-80巴的压力下进行。这里的压力有用的是设定得使富含烯烃的烃混合物在选取的温度下为液体或呈超临界状态。适合使该烃混合物与该非均相催化剂接触的反应器实例是管束反应器和竖式炉。优选竖式炉，因为资金支出成本更低。该二聚可以在单个反应器中进行，其中该齐聚催化剂可能已经排列于一个或多个固定床中。另一方式是使用由两个或更多个，优选两个串联排列的反应器构成的反应器级联，其中在通过该级联的最后反应器之前的反应器时在反应混合物中的丁烯二聚被驱动至仅部分转化，并且直到反应混合物通过该级联的最后反应器时才实现所需的最终转化率。丁烯二聚优选在绝热反应器或绝热反应器级联中进行。在离开该反应器或者该级联的最后反应器之后，将形成的辛烯和合适的话高级低聚物与反应器出料中的未转化丁烯和丁烷分离。可以在随后的真空分馏步骤中提纯形成的低聚物，得到纯辛烯馏分。在丁烯二聚过程中，通常也得到少量十二碳烯。这些优选在随后反应之前与辛烯分离。在优选实施方案中，使除去形成的低聚物且基本由未转化丁烯和丁烷构成的部分或全部反应器出料返回。优选选择返回比以使得低聚物在反应混合物中的浓度基于该反应的烃混合物不超过35重量％，优选20重量％。该措施相对于那些在加氢甲酰化、氢化和酯化之后得到特别优选的醇混合物的辛烯提高了丁烯二聚的选择性。所得辛烯在第二工艺步骤中通过使用合成气的加氢甲酰化以本身已知的方式转化成具有1个额外碳原子的醛。烯烃加氢甲酰化以制备醛本身是已知的且例如描述于J.Falbe(编辑)：New Synthesis with Carbon monoxide，Springer，Berlin，1980中。加氢甲酰化在均匀溶解于反应介质中的催化剂存在下进行。这里通常使用的催化剂是第VIII过渡族金属的化本文档来自技高网...

【技术保护点】
可以通过使包含邻苯二甲酸—任选呈其酯或其酸酐形式的全部混合物与包含1‑壬醇、单甲基辛醇、二甲基庚醇和单乙基庚醇的醇混合物反应并随后氢化所述全部混合物而得到的聚酯作为润滑剂的用途，其中所述聚酯在20℃下具有的动态粘度根据DIN 51562‑1测定为40‑64mPa.s。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.11.19 EP 12193151.31.可以通过使包含邻苯二甲酸—任选呈其酯或其酸酐形式的全部混
合物与包含1-壬醇、单甲基辛醇、二甲基庚醇和单乙基庚醇的醇混合物反
应并随后氢化所述全部混合物而得到的聚酯作为润滑剂的用途，其中所述
聚酯在20℃下具有的动态粘度根据DIN 51562-1测定为40-64mPa.s。
2.根据权利要求1的用途，其特征在于所述聚酯在20℃下具有的动
态粘度根据DIN 51562测定为42-62mPa.s。
3.根据权利要求1或2的用途，其特征在于所述醇混合物含有比例相
对于所述混合物的总重量为25-55重量％的单甲基辛醇。
4.根据权利要求1-3中任一项的用途，其特征在于所述醇混合物含有
比例相对于所述醇混合物的总重量为10-30重量％的二甲基庚醇。
5.根据权利要求1-4中任一项的用途，其特征在于所述醇混合物含有
比例相对于所述醇混合物的总重量为6-16重量％的1-壬醇、25-55重量％
的单甲基辛醇、10-30重量％的二甲基庚醇和7-15重量％的单乙基庚醇。
6.根据权利要求1-5中任一项的用途，其特征在于所述醇混合物相对
于邻苯二甲酸—任选呈其酯或其酸酐形式以1:1-2:1的摩尔比存在。
7.一种润滑剂组合物，包含：
A)至少一种润滑基础油，
B)至少一种可以通过使包含邻苯二甲酸—任选呈其酯或其酸酐形式的全
部混合物与包含1-壬醇、单甲基辛醇、二甲基庚醇和单乙基庚醇的醇
混合物反应并随后氢化所述全部混合物而得到的聚酯，其中所述聚酯
在20℃下具有的动态粘度根据DI...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·舍尔，B·布莱特沙伊德，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE