液晶聚酯树脂组合物制造技术

能够抑制高温热处理产生气泡，而且有优良成形性的液晶聚酯组合物。这种组合物由至少两种芳族氧代羰基重复单元组成的液晶聚酯（Ａ），以及至少两种芳族氧代羰基重复单元、至少一种芳族二氧代重复单元和至少一种芳族二羰基重复单元组成的液晶聚酯（Ｂ）所组成。液晶聚酯（Ａ）和液晶聚酯（Ｂ）间重量比为９０／１０～３０／７０。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及液晶聚酯树脂组合物。更详细地讲，本专利技术涉及一种含有预定数量比特定向热性(thermostropic)液晶聚酯(以下简称为液晶聚酯)树脂，计量稳定性和流动性等成形性优良且钎焊时能抑制气泡产生的液晶聚酯树脂组合物。已有技术今年来针对塑料的高性能要求越来越高，开发出许多有新性能的聚合物。其中分子链平行排列为特征的光学各向异性液晶树脂(液晶聚酯)，由于其具有优良的流动性、机械性能及起因其分子结构的高的荷重挠曲变形温度和连续使用温度而备受曙目。在具有这种性质的液晶聚酯中充填玻璃纤维等纤维增强材料和滑石等无机填充剂等制成的树脂组合物，成为一种与计算机相关的电气电子器件以及与机械相关的零件或与精密机械相关的零件等的使用材料，例如可以用于继电器壳、开关、线圈骨架、电容器、接线柱、扬声器、整流器和分离器等的电动机零件，或者用于线圈、石英振荡器和IC芯片等元件的封装等。近来在笔记本电脑和便携式电话等信息和通讯领域正在推进部件的高度集成化、小型化、薄型化和低背化等，大多要求形成厚度在0.5毫米以下极薄的厚度，即使这种薄壁也要求树脂有良好流动性以便使之充填完全。与其他树脂相比，虽然液晶聚酯一般而言流动性优良，但是在这种薄型化要求的场合下，必须进一步提高其流动性。另一方面，液晶聚酯虽然粘度低和流动性优良，但是作为其反面却在成形时出现计量稳定性差等问题。特别是在成形品增大，或者多次取料使一次成形树脂量(计量值)增加的场合下，由于计量不稳定，要么交替出现重复注入不足和过度充填、要么因树脂逆流导致模具内不能充满树脂等情况下，往往出现成形上的问题。因此在使具有上述薄壁部分的部件成形的场合下，解决这种成形上的问题就变成很大课题。此外，将成形品长时间放置在高温空气和液体中或者进行钎焊焊接时，表面上有时会产生被称为气泡的膨胀部分。这种现象的起因虽然尚未查明，但是可以推定，液晶聚酯在熔融状态下产生的分解气体和成形时卷入的空气等残留在成形品内部，该气体在其后进行高温处理时产生膨胀后，挤入加热软化的成形品表面形成气泡的缘故。为了防止这种气泡的发生，考虑在材料熔融挤出时应当自弯曲孔充分脱气，成形时不要长时间滞留在成形机内以及施加背压等，但是这些方法中任何方法的操作条件范围都很窄，对于获得抑制气泡发生的成形品来说是不够的。特开平11-246653号和特开平11-246654号公报中公开了一种防止液晶聚酯产生气泡的方法，该方法以特定量脂肪酸酐酰化带有酚羟基的芳族化合物，然后与芳族羧酸进行酯交换。但是该方法效果并不理想，而且成形时的流动性和计量稳定性等综合性能并未得到改善，不能在防止气泡产生的情况下改善成形性。过去已知将两种不同种液晶聚酯共混制成混合物，特开平10-219085号公报中记载了由具有特定流动温度的两种液晶聚酯组成的液晶聚酯树脂，其薄壁流动性和耐热性均优良。然而，它既不能满足计量稳定性和焊锡时气泡抑制效果上的要求，同时也不能满足防止气泡产生和成形性上的要求。因此可以说，计量稳定性、流动性等成形性和耐热性等综合性能优良的任何液晶聚酯树脂组合物过去尚未出现过。专利技术的公开鉴于此，本专利技术目的在于提供一种液晶聚酯树脂组合物，这种组合物能够抑制高温热处理产生气泡，而且又具有优良的成形性。本专利技术的其他目的和优点将由以下说明得以阐明。本专利技术的上述目的和优点，将由本专利技术的液晶聚酯树脂组合物所完成。本专利技术提供一种液晶聚酯树脂组合物，其特征在于由至少两种芳族氧代羰基重复单元组成的液晶聚酯(A)，以及至少两种芳族氧代羰基重复单元、至少一种芳族二氧代重复单元和至少一种芳族二羰基重复单元组成的液晶聚酯(B)所组成，而且液晶聚酯(A)和液晶聚酯(B)间重量比为90/10～30/70。专利技术的实施方式本专利技术使用的液晶聚酯(A)和液晶聚酯(B)，具有如上所述的芳族氧代羰基重复单元。这种重复单元优选由下式表示的 式中Ar1是苯环或萘环，这些环可以被烷基、烷氧基、芳基或卤原子所取代。作为导入这种重复单元可以使用的单体，可以举出例如4-羟基苯甲酸、3-羟基苯甲酸、2-羟基苯甲酸、2-羟基-6-萘甲酸、2-羟基-5-萘甲酸、3-羟基-2-萘甲酸、2-羟基-3-萘甲酸、4’-羟基苯基-4-苯甲酸、3’-羟基苯基-4-苯甲酸、4’-羟基苯基-3-苯甲酸及其烷基、烷氧基、芳基或卤原子取代物，以及它们的功能性衍生物。制造液晶聚酯(A)和液晶聚酯(B)，必须使用这些单体中的至少两种，例如可以使用三种以上。液晶聚酯(A)的优选实例，可以举出例如由下述单体结构单元构成的物质。4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/2-羟基-3-萘甲酸4-羟基苯甲酸/3-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸4-羟基苯甲酸/4’-羟基苯基-4-苯甲酸2-羟基-6-萘甲酸/4’-羟基苯基-4-苯甲酸。作为液晶聚酯(A)用的特别优选单体，可以举出例如4-羟基苯甲酸和2-羟基-6-萘甲酸。使用这两种单体的场合下，从这两者导入的重复单元由下式(I)-1和(I)-2表示。 此时由式(I)-1表示的重复单元与式(I)-2表示的重复单元间摩尔比，优选处于90/10～50/50范围内，更优选处于85/15～60/40范围内。相对于液晶聚酯(A)而言也可以使用少量其他成分，例如聚合时通过存在芳族氨基羧酸、芳族一元醇、芳族一元羧酸、芳族二元羧酸、芳族氨基醇、芳族一元胺、芳族二胺及其酯和/或酰胺形成性衍生物，在分子链末端引入这些残基的液晶聚酯液晶聚酯酰胺类。芳族氨基羧酸之类上述其他成分的含量，优选相对于构成液晶聚酯(A)的全部芳族氧代羰基重复单元占5摩尔％以下。本专利技术中可以使用的液晶聚酯(B)，如上所述，优选具有芳族二氧代重复单元。这种重复单元优选由下式(II)表示的-O-Ar2-O-...(II)式中，Ar2表示苯环、萘环、联苯环、二苯醚环或二苯基链烷环(链烷的碳原子数为1～4)，而且这些环也可以被烷基、烷氧基或卤原子取代。Ar2优选下述基团 作为导入这种重复单元用的单体，可以举出例如从氢醌、间苯二酚、2，6-二羟基萘、2，7-二羟基萘、1，6-二羟基萘、4，4’-二羟基联苯、3，3’-二羟基联苯、3，4’-二羟基联苯、4，4’-二羟基二苯醚、双(4-羟基苯基)乙烷等芳族二酚及其烷基、烷氧基或卤原子取代物中选出的芳族二酚及其酯形成性衍生物。其中优选的可以举出例如氢醌、4，4’-二羟基联苯和2，6-二羟基萘。本专利技术中使用的液晶聚酯(B)，还可以有芳族二羰基重复单元。这种重复单元优选由下式(III)表示的， 式中Ar3环是苯环、萘环、联苯环、二苯醚环或二苯基链烷环(链烷的碳原子数为1～4)，而且这些环也可以被烷基、烷氧基或卤原子取代。Ar3优选下述基团 作为导入这种重复单元用的单体，可以举出例如从对苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、1，6-萘二甲酸、2，7-萘二甲酸、4，4’-二羧基联苯、双(4-羧基苯基)醚、双(4-羧基苯基)丁烷、双(4-羧基苯基)乙烷、双(3-羧基苯基)醚、双(3-羧基苯基)乙烷等芳族二羧酸及其烷基、烷氧基或卤素取代衍生物中选出的芳族二元羧酸及其酯形成性衍生物。其中优选的物质可以举出例如对苯二甲酸和2，6-萘二甲酸。对于液晶聚酯(B)而言，也可以本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种液晶聚酯树脂组合物，其特征在于是由： 至少两种芳族氧代羰基重复单元组成的液晶聚酯（Ａ），以及 至少两种芳族氧代羰基重复单元、至少一种芳族二氧代重复单元和至少一种芳族二羰基重复单元组成的液晶聚酯（Ｂ）所组成， 而且液晶聚酯（Ａ）和液晶聚酯（Ｂ）间重量比为９０／１０～３０／７０。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：北山雅也，米谷起一，齐藤尚示，
申请(专利权)人：株式会社上野制药应用研究所，
类型：发明
国别省市：JP[日本]