一种改进的聚酯树脂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种改进的聚酯树脂及其制备方法，聚酯树脂通过如下重量份的原料制备而成：1,2‑丙二醇，90‑110份；1,4‑丁二醇，40‑60份；己二酸，75‑95份；四氢苯酐，50‑70份；顺丁烯二酸酐，25‑45份；改性剂，25‑45份；改性促进剂，6‑10份；稀释剂，300‑400份。本发明专利技术提供的不饱和聚酯树脂经过改进后拉伸强度、弹性模量、弯曲强度、剪切强度均得到提高，且耐光降解；本发明专利技术提供的制备方法可行性高，无需复杂设备，工艺成本低。

Improved polyester resin and preparation method thereof

The invention discloses a modified polyester resin and a preparation method thereof, by weight of polyester resin are prepared: 1,2 propylene glycol, 90 110; 1,4 butylene glycol, adipic acid, 40 60; 75 95 copies; 70 copies of 50 tetrahydrophthalic anhydride, maleic; 25 succinic anhydride, 45; modifier, 25 45; modified accelerator, 6 10 copies; 400 copies of 300 diluent. Unsaturated polyester resin of the invention provides improved tensile strength, elastic modulus, bending strength and shear strength are improved, and light degradation; the invention provides a method for producing the high feasibility, without complex equipment, low process cost.

【技术实现步骤摘要】
一种改进的聚酯树脂及其制备方法
本专利技术涉及化工领域，具体涉及一种改进的聚酯树脂及其制备方法。
技术介绍
不饱和聚酯树脂(UPR)是由二元酸、二元醇经缩聚反应而制得，是热固性树脂的主要品种之一。因其具有较好的生产工艺性、力学性能、电性能及价格低等优点，在农业、交通、建筑、汽车、电子电器及国防工业等方面得到广泛的应用。但由于不饱和聚酯存在韧性较差、抗冲击性差、表面易开裂、阻燃性差及制品成型收缩率较大等缺点，从而限制了其应用范围。为扩大应用领域，满足一些特殊领域的要求，必须对其进行改性，如提高韧性、阻燃性及降低收缩性，因此近年来对不饱和聚酯树脂的改性研究进展较快。由于不饱和聚酯树脂固化后脆性大，冲击强度低，为提高其抗冲击性能，需要对UPR进行增韧改性。目前UPR的常用增韧改性方法主要有四种：①在不饱和聚酯的合成过程中引入长链醇或长链酸[Aqueousacrylic-polyurethanehybriddispersionsandtheiruseinindustrialcoatings,JctJournalofCoatingsTechnology,1996,68(860):39-48]，如聚乙二醇、一缩二乙二醇、己二酸、一缩二乙二酸等；②加入热塑性弹性体[Graftingofnaturalrubberforpreparationofnaturalrubber/unsaturatedpolyesterresinmiscibleblends,JournalofAppliedPolymerScience,2004,94(4):1496-1503]，如液体橡胶，液体聚氨酯等，一般需要对液体橡胶用活性单体接枝、端基改性来增加其极性，以改善两相间的相容性；③加入一种可以交联的预聚物或聚合物与UP形成互穿网络结构[不饱和聚酯的增韧性改性及机理,绝缘材料,2004,37(1):52-59.]；④无机纳米粒子改性UP[不饱和聚酯树脂增韧改性的研究进展,绝缘材料,2009,42(6):36-40]，纳米粒子因其独特的尺寸效应、局域场效应、量子效应表现出常规材料所不具备的优异性能，添加纳米粒子的UP其强度、韧性、刚性和耐热等性能均有明显提高。不饱和聚酯树脂的改进方法层出不穷，各种改进的聚酯树脂丰富了聚酯树脂产品市场。
技术实现思路
本专利技术第一目的在于提供一种改进的聚酯树脂，具体为增强增韧的不饱和聚酯树脂，拉伸强度、弹性模量、弯曲强度、剪切强度均得到提高，且耐光降解；本专利技术第二目的在于提供上述聚酯树脂的制备方法。上述目的是通过如下技术方案实现的：一种改进的聚酯树脂，通过如下重量份的原料制备而成：1,2-丙二醇，90-110份；1,4-丁二醇，40-60份；己二酸，75-95份；四氢苯酐，50-70份；顺丁烯二酸酐，25-45份；改性剂，25-45份；改性促进剂，6-10份；稀释剂，300-400份。进一步地，所述的聚酯树脂通过如下重量份的原料制备而成：1,2-丙二醇，100份；1,4-丁二醇，50份；己二酸，85份；四氢苯酐，60份；顺丁烯二酸酐，35份；改性剂，35份；改性促进剂，8份；稀释剂，350份。进一步地，所述改性剂的制备方法为：按照重量份比为1:(0.04-0.08):(0.4-0.6):(0.03-0.05):(0.1-0.2):(0.15-0.25)取E44环氧树脂、乙烯基三乙氧基硅烷、丙三醇、环烷酸锌、尿素和水，加入反应釜中混合均匀，75-85℃条件下搅拌加热反应，当呈现白色胶体时，立即降温至45℃以下，边搅拌边冷却即得。进一步地，所述改性促进剂为磷酸三丁酯。进一步地，所述稀释剂为过氧化苯甲酰、对苯二酚和苯乙烯混合而成，三者重量份之比为1:(10-14):(75-95)。进一步地，所述稀释剂中过氧化苯甲酰、对苯二酚和苯乙烯的重量份之比为1:12:85。上述聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：步骤A：将称量好的1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、己二酸、四氢苯酐、顺丁烯二酸酐混合均匀，边搅拌边加热回流反应；步骤B：加入改性剂和改性促进剂，边搅拌边加热回流反应；步骤C：抽真空除去体系内的水及小分子副产物；步骤D：加入稀释剂，充分混合均匀即得。进一步地，步骤A热回流反应具体为：先加热到165℃反应30分钟，再升温至200℃，反应至体系酸值达15mgKOH/g时降温至90℃。进一步地，步骤B热回流反应具体为：140-160℃条件下反应40-60分钟。进一步地，步骤B热回流反应具体为：150℃条件下反应50分钟。本专利技术的有益效果：1、本专利技术提供的不饱和聚酯树脂经过改进后拉伸强度、弹性模量、弯曲强度、剪切强度均得到提高，且耐光降解；2、本专利技术提供的制备方法可行性高，无需复杂设备，工艺成本低。具体实施方式下面结合实施例具体介绍本专利技术的技术方案。实施例1：聚酯树脂的制备由如下重量份原料制成：1,2-丙二醇，100份；1,4-丁二醇，50份；己二酸，85份；四氢苯酐，60份；顺丁烯二酸酐，35份；改性剂，35份；改性促进剂，8份；稀释剂，350份。其中，所述改性剂的制备方法为：按照重量份比为1:0.06:0.5:0.04:0.15:0.2取E44环氧树脂、乙烯基三乙氧基硅烷、丙三醇、环烷酸锌、尿素和水，加入反应釜中混合均匀，80℃条件下搅拌加热反应，当呈现白色胶体时，立即降温至45℃以下，边搅拌边冷却即得。其中，所述改性促进剂为磷酸三丁酯。其中，所述稀释剂中过氧化苯甲酰、对苯二酚和苯乙烯的重量份之比为1:12:85。制备方法：步骤A：将称量好的1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、己二酸、四氢苯酐、顺丁烯二酸酐混合均匀，边搅拌边加热回流反应，具体为先加热到165℃反应30分钟，再升温至200℃，反应至体系酸值达15mgKOH/g时降温至90℃；步骤B：加入改性剂和改性促进剂，边搅拌边150℃加热回流反应50分钟；步骤C：抽真空除去体系内的水及小分子副产物；步骤D：加入稀释剂，充分混合均匀即得。实施例2：聚酯树脂的制备由如下重量份原料制成：1,2-丙二醇，90份；1,4-丁二醇，40份；己二酸，75份；四氢苯酐，50份；顺丁烯二酸酐，25份；改性剂，25份；改性促进剂，6份；稀释剂，300份。其中，所述改性剂的制备方法为：按照重量份比为1:0.06:0.5:0.04:0.15:0.2取E44环氧树脂、乙烯基三乙氧基硅烷、丙三醇、环烷酸锌、尿素和水，加入反应釜中混合均匀，80℃条件下搅拌加热反应，当呈现白色胶体时，立即降温至45℃以下，边搅拌边冷却即得。其中，所述改性促进剂为磷酸三丁酯。其中，所述稀释剂中过氧化苯甲酰、对苯二酚和苯乙烯的重量份之比为1:12:85。制备方法：步骤A：将称量好的1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、己二酸、四氢苯酐、顺丁烯二酸酐混合均匀，边搅拌边加热回流反应，具体为先加热到165℃反应30分钟，再升温至200℃，反应至体系酸值达15mgKOH/g时降温至90℃；步骤B：加入改性剂和改性促进剂，边搅拌边150℃加热回流反应50分钟；步骤C：抽真空除去体系内的水及小分子副产物；步骤D：加入稀释剂，充分混合均匀即得。实施例3：聚酯树脂的制备如下重量份原料制成：1,2-丙二醇，110份；1,4-丁二醇，60份；己二酸，95本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种改进的聚酯树脂，其特征在于，通过如下重量份的原料制备而成：1,2‑丙二醇，90‑110份；1,4‑丁二醇，40‑60份；己二酸，75‑95份；四氢苯酐，50‑70份；顺丁烯二酸酐，25‑45份；改性剂，25‑45份；改性促进剂，6‑10份；稀释剂，300‑400份。

【技术特征摘要】
1.一种改进的聚酯树脂，其特征在于，通过如下重量份的原料制备而成：1,2-丙二醇，90-110份；1,4-丁二醇，40-60份；己二酸，75-95份；四氢苯酐，50-70份；顺丁烯二酸酐，25-45份；改性剂，25-45份；改性促进剂，6-10份；稀释剂，300-400份。2.根据权利要求1所述的聚酯树脂，其特征在于，通过如下重量份的原料制备而成：1,2-丙二醇，100份；1,4-丁二醇，50份；己二酸，85份；四氢苯酐，60份；顺丁烯二酸酐，35份；改性剂，35份；改性促进剂，8份；稀释剂，350份。3.根据权利要求1或2所述的聚酯树脂，其特征在于，所述改性剂的制备方法为：按照重量份比为1:(0.04-0.08):(0.4-0.6):(0.03-0.05):(0.1-0.2):(0.15-0.25)取E44环氧树脂、乙烯基三乙氧基硅烷、丙三醇、环烷酸锌、尿素和水，加入反应釜中混合均匀，75-85℃条件下搅拌加热反应，当呈现白色胶体时，立即降温至45℃以下，边搅拌边冷却即得。4.根据权利要求1或2所述的聚酯树脂，其特征在于：所述改性促进剂为磷酸三丁酯。5...

【专利技术属性】
技术研发人员：李烈栋，张良务，
申请(专利权)人：衡阳山泰化工有限公司，
类型：发明
国别省市：湖南,43