热塑性聚酯树脂用增粘剂与含该增粘剂的热塑性聚酯树脂组合物以及包含该组合物的成型体制造技术

一种热塑性聚酯树脂用增粘剂，其特征在于，包含（ａ）含环氧基的（甲基）丙烯酸烷基酯１５～９５重量％、（ｂ）其他的（甲基）丙烯酸烷基酯５～８５重量％、与（ｃ）可与这些单体共聚的其他乙烯基单体０～８０重量％，其中所述的热塑性聚酯树脂用增粘剂的重均分子量为１０００～４０万。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及在热塑性聚酯树脂的挤出成型、压延成型、吹塑成型、注塑成型，特别是在异型或板材、管材等的挤出成型中，为改善成型加工性提供热塑性聚酯树脂用增粘剂，与含该增粘剂的成型加工性好的热塑性聚酯树脂组合物。此外，本专利技术还涉及包含该组合物的成型体。
技术介绍
热塑性聚酯树脂是透明性、机械特性、气体阻隔性、耐热性等物理性质，耐溶剂性、耐酸性、耐碱性等化学性质，经济性与再利用性好的聚合物，广泛地在以瓶等包装材料为主的各种领域中使用。尤其最近通过活化表面性，已经探讨了对片材、薄膜、异型挤出成型等挤出成型的用途。另一方面，热塑性聚酯树脂中，聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯等结晶性热塑性聚酯树脂，一般熔融粘度的温度依赖性大，在熔点以上的温度范围实施的注塑成型、挤出成型等的熔融加工中熔融粘度低，从加工性的方面考虑是不利的。因此，为了提高热塑性聚酯树脂的成型加工性，迄今研究把与这些树脂有相容性的共聚物作为熔融粘度调节剂进行配合使用。例如，开发了相对于热塑性树脂，配合使用重均分子量为50万或50万以上，包含特定(甲基)丙烯酸酯的共聚物的方法(参照特开平1-268761号公报)；相对于热塑性聚酯树脂，配合使用重均分子量为100万～400万，包含苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸酯的共聚物的方法(参照特开平6-41376号公报)；相对于聚对苯二甲酸乙二醇酯，配合使用含5重量％或5重量％以上的甲基丙烯酸缩水甘油酯的乙烯基系共聚物的方法(参照特开昭62-187756号公报)。然而，没有出现热塑性聚酯树脂组合物熔融粘度的突破增大，不能充分地确保在板材或异型、管材等挤出成型中稳定的成型性。另外，还开发了添加重均分子量900或900以上的聚甲基丙烯酸缩水甘油酯的方法(参照特开昭62-149746号公报)。然而，虽然出现熔融粘度的突破增大，但出现所得成型体的收缩或光泽不够等的不良影响。因此，强烈要求在挤出成型中对牵引不良、壁厚不均匀性等尺寸精确度不佳等进行成型加工性改善，以及对成型品的收缩、光泽不够、表面粗糙等进行表面性改善。
技术实现思路
因此，本专利技术的课题在于使热塑性聚酯树脂的熔融粘度突破性地增大，在挤出成型、吹塑成型、压迫成型、特别是在难度大的异型或板材、管材等的挤出成型中，可稳定的挤出成型，并且为得到表面性良好成型体的热塑性聚酯树脂用增粘剂与含该增粘剂的热塑性聚酯树脂组合物，以及包含该组合物的成型体。本专利技术者们根据前述实际状况进行潜心研究的结果，发现通过将特定种类与量的单体混合物聚合成特定范围的重均分子量所得到的共聚物，以该共聚物作为热塑性聚酯树脂用增粘剂使用，可以获得以往技术所没有的突破性增粘效果，解决了前述课题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术涉及包含(a)含环氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯15～95重量％，(b)其他的(甲基)丙烯酸烷基酯5～85重量％，与(c)可与这些共聚的其他乙烯基单体0～80重量％的，重均分子量1000～40万的热塑性聚酯树脂用增粘剂。另外，本专利技术还涉及相对于热塑性聚酯树酯100重量份，含有前述热塑性聚酯树脂用增粘剂0.1～50重量份的热塑性聚酯树脂组合物。此外，还涉及包含前述热塑性聚酯树脂组合物的成型体以及前述热塑性聚酯树脂组合物挤出成型制得的成型体。实施专利技术的最佳方案本专利技术的热塑性聚酯树脂用增粘剂，包含(a)含有环氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯15～95重量％、(b)其他的(甲基)丙烯酸烷基酯5～85重量％、与(c)可与这些共聚的其他的乙烯基单体0～80重量％，且重均分子量为1000～40万，可以将热塑性聚酯树脂的熔融粘度提高到可进行异型、板材、管材等挤出成型的程度。含环氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的具体例，例如可列举丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的甲基丙烯酸酯等。这些既可以单独使用，也可以将2种或2种以上组合使用。含环氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)在热塑性聚酯树脂用增粘剂中的含有量是15～95重量％，优选20～95重量％，更优选是30～95重量％。含有量小于15重量％时，不能充分地增大熔融粘度，存在不能得到稳定加工性的倾向，超过95重量％时，熔融粘度太高，存在所得成型体收缩或失去光泽的倾向。其他的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)的具体例，例如可列举丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯等烷基碳原子数1～8的丙烯酸烷基酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯等烷基碳原子数1～8的甲基丙烯酸烷基酯。这些既可以单独使用，也可以将2种或2种以上组合使用。其他的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)在热塑性聚酯树脂用增塑剂中的含有量是5～85重量％，优选5～80重量％，更优选是5～70重量％。含有量脱离该范围时，不能充分地增大熔融粘度，存在不能得到稳定加工性的倾向。可以与含环氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的其他的乙烯基单体(c)的具体例，例如可列举苯乙烯或α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯等芳香族乙烯基单体，丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基单体等。这些既可以单独地使用，也可以将2种或2种以上组合使用。其他的乙烯基单体(c)在热塑性聚酯树脂用增粘剂中的含有量是0～80重量％，优选0～75重量％，更优选是0～65重量％。含有量超过80重量％时，不能充分地增大熔融粘度，存在不能得到稳定加工性的倾向。本专利技术的热塑性聚酯树脂用增粘剂的重均分子量是1000～40万，优选是1000～20万，更优选是1000～10万。重均分子量小于1000时，存在难以由聚合后的胶乳得到粉末的倾向，重均分子量超过40万时，由于对热塑性聚酯树脂的分散性降低，存在不能得到充分增粘效果的倾向。对于本专利技术的热塑性聚酯树脂用增粘剂的制备方法没有特殊限定，例如可以采用悬浮聚合、乳液聚合等方法制备，但其中优选乳液聚合。采用乳液法进行制备的场合，可在适当的介质、乳化剂、链转移剂与聚合引发剂等的存在下使单体混合物进行乳液聚合。前述乳液聚合中使用的介质通常是水。前述乳化剂可使用公知的乳化剂。例如可列举脂肪酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基磷酸酯盐、磺基琥珀酸二酯盐等的阴离子系表面活性剂，聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯等非离子系表面活性剂等。对于前述聚合引发剂没有特殊限定，可以使用水溶性或油溶性的聚合引发剂等。例如，既可以单独地使用通常的过硫酸盐等无机聚合引发剂，或有机过氧化物、偶氮化合物等，也可以将这些的引发化合物与亚硫酸盐、硫代硫酸盐、亚金属盐、甲醛化次硫酸钠等组合，以氧化还原体系使用。优选的过硫酸盐，例如可列举过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵等。另外，优选的有机过氧化物，例如可列举叔丁基过氧化氢、异丙苯过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等。对于前述链转移剂没有特殊限定，例如可以使用叔十二烷硫醇、正十二烷硫醇、叔癸烷硫醇、正癸烷硫醇、正辛基硫醇等烷基硫醇，2-乙基己基硫乙醇酸酯(2-エチルヘキシルチオグリコレ一ト)等的烷基酯硫醇(アルキルエステルメルカプタン)等。对于前述聚合反应时的温度或时间等也没有特殊限定，可根据使用目的适当地调整到所期望的重均分子量。本专利技术的热塑性聚酯树脂用增粘剂既可以是1段聚合物，也可以是2段或3段聚合物等的多段聚合物。采用2本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：砂川武宣，刀祢宏司，坂本英之，中西靖，角仓护，
申请(专利权)人：株式会社钟化，
类型：发明
国别省市：