本发明专利技术涉及一种热塑性聚酯弹性体树脂组合物以及包含该组合物的模压制品。包含缩水甘油基改性的乙烯-辛烯共聚物树脂作为链延伸和耐水解双重作用的试剂以提高用于吹塑和挤出成型的熔融粘度,并通过反应挤出提高分子量,因而耐热性、耐候性、耐热老化性、耐水解性、抗疲劳性、熔融粘度和型坯稳定性都是显著的,特别地,吹塑模压性显著,并且没有胶凝。此外,通过减少在吹塑模压过程中引起气味的物质,如总的挥发性有机化合物(TVOC)等,平衡物理性能、模压性能和操作环境。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术涉及一种热塑性聚酯弹性体树脂组合物以及包含该组合物的模压制品。包含缩水甘油基改性的乙烯-辛烯共聚物树脂作为链延伸和耐水解双重作用的试剂以提高用于吹塑和挤出成型的熔融粘度,并通过反应挤出提高分子量,因而耐热性、耐候性、耐热老化性、耐水解性、抗疲劳性、熔融粘度和型坯稳定性都是显著的,特别地,吹塑模压性显著,并且没有胶凝。此外,通过减少在吹塑模压过程中引起气味的物质,如总的挥发性有机化合物(TVOC)等,平衡物理性能、模压性能和操作环境。【专利说明】热塑性聚酯弹性体树脂组合物以及包含该组合物的模压制 口 叩
本专利技术涉及一种热塑性聚酯弹性体树脂组合物以及包含该组合物的模压制品。更 具体地,本专利技术涉及一种热塑性聚酯弹性体树脂组合物以及包含该组合物的模压制品,通 过引入缩水甘油基改性的乙烯-辛烯共聚物(EOR-GMA)作为链延伸/耐水解剂,所述组合 物显示出优良的柔韧性、弹性、耐热性、耐热老化性、耐水解性和抗疲劳性,特别是改进的吹 塑性质,不会引起胶凝,显著减少模压过程中产生气味的物质的生成,从而适合汽车、电气 和工业领域的挤出和吹塑成型。
技术介绍
由于具有优良的耐热性、耐化学性、尺寸稳定性和柔韧性,传统的热塑性聚酯弹性 体(下文称为"TPEE")已被用于电气、电子、汽车、工业和各种精密部件等。在近些年,为了 减轻重量,在汽车领域中进行塑化,TPEE被用于吹塑制品,如风管、恒速万向接头、齿条&齿 轮接头和风箱。 由于其优良的低温冲击性能和优异的耐油性、耐化学性和机械性能,TPEE被广泛 用于电子/电气、汽车和工业领域,并且是一种与热塑性聚氨酯弹性体和热塑性聚酰胺弹 性体一起用于工程学部件的弹性体。TPEE的代表性例子是聚醚酯类嵌段共聚物树脂组合 物,并且TPEE通常通过熔融缩聚法制备。 特别地,如汽车风管、恒速万向接头和各种风箱等的部件在熔融状态下应当具有 最佳的熔融粘度和熔融张力,原因在于它们通过吹塑熔融TPEE形成。另外,由于应当具有 在吹塑过程中模压制品的厚度分布均匀的型坯性能,众所周知上述部件通过反应挤出由熔 融聚合得到的TPEE类树脂来制备。 因为常规的TPEE在熔融状态下具有较低的熔融粘度和较低的熔融张力而不适于 吹塑,所以,在通过熔融缩聚制备聚合物时,得到具有足够高的熔融粘度的聚合物受到限 制。另外,虽然通过进行预定时间的熔融缩聚来制备聚合物,但是,在很多情况下,聚合物的 物理性能变差。因此,为提高TPEE的熔融粘度积极地进行了长期的努力。日本专利公开 Sho. 49-13297披露了一种固态聚合方法来提高通过熔融聚合得到的TPEE的聚合度。得到 的树脂很大程度上取决于熔融粘度的保留时间,并在模压之后进行再模压时涉及模压条件 的巨大变化,因此,不利地需要控制。 另外,试图通过将TPEE与交联剂或增链剂混合来将熔融粘度提高到能够吹塑的 水平。在将异氰酸酯类化合物作为链转移剂的情况下,由于异氰酸酯与水过高的反应速度, 在反应挤出过程中控制反应,以及处理和储存液相的反应产物都不容易,由于与水的反应, 反应性变差,并且在挤出反应过程中不易控制批次之间的物理性质的差异(参见日本专利 公开Sho. 52-121699、日本专利公开Sho. 57-78413,日本专利公开No. 2005-325220,美国专 利 No. 5733986 等等)。 另外,当使用碳二亚胺化合物(在一个分子中具有两个或更多N =C= N单元,被 称作聚碳二亚胺化合物)时,为了得到较高的熔融粘度和型坯稳定性,应当使用大量昂贵 的聚碳二亚胺化合物。特别地,由于聚酯树脂和二酰亚胺基团之间的挤出反应进行链延伸 时,在模压操作过程中从高含量的挥发性有机化合物中产生独特气味,因此操作环境欠佳 (参照日本专利公开No. 2011-94000)。 另外,当使用环氧树脂时,根据环氧当量和官能团的数目,反应性大大改变,并 且存在与反应性和处理相关的问题,如环氧树脂在树脂中的分散和储存过程中水分的影 响(参照日本专利公开No. 11-323110,日本专利公开No. 2000-239354,日本专利公开 No. 2000-355650 和日本专利公开 No. 2001-247752)。 此外,当使用噁唑啉化合物时,由于与异氰酸酯化合物、环氧树脂和碳二亚胺化合 物相比,反应性降低,所以,分子量的提高作用可能降低。
技术实现思路
技术问题 因此,本专利技术人不断研宄针对现有技术中的上述问题的解决方案。所以,本专利技术的 目的是提供一种热塑性聚酯弹性体树脂组合物,该组合物显示出优良的机械性能、耐热老 化性和耐用性,具有改进的熔融粘度以提供最佳的吹塑和型坯稳定性能,不会引起胶凝且 在模压过程中含有较少的引起气味的物质。 技术方案 依照本专利技术的一个方面,通过提供一种包含共聚醚酯弹性体树脂和作为链转移/ 耐水解剂的缩水甘油基改性的乙烯-辛烯共聚体(E0R-GMA,乙烯-辛烯橡胶-甲基丙烯酸 缩水甘油酯)的热塑性聚酯弹性体树脂组合物,可以实现上述及其它目的。 依照本专利技术的另一个方面,提供了一种由所述热塑性聚酯弹性体树脂组合物制备 的模压制品。 在下文中,将详细地描述本专利技术。 本专利技术具有特定的热塑性聚酯弹性体树脂与特定的链转移/耐水解剂相结合的 技术特征。为了便于参考,除了特别指明外,如这里所使用的,术语"链延伸/耐水解剂"是 指充当增链剂和耐水解剂的添加剂。 在具体的实施例中,本专利技术的热塑性聚酯弹性体树脂组合物包含共聚醚酯弹性体 树脂、聚亚烷基二羧酸酯类树脂和作为链转移/耐水解剂的缩水甘油基改性的乙烯-辛烯 共聚物(E0R-GMA)。 例如,所述共聚醚酯弹性体树脂是通过熔融聚合芳香族二羧酸或其酯形式的衍生 物、低级脂肪族二醇和聚环氧烷并固态聚合其产物得到的。在具体的实施例中,该树脂是由 芳香族二羧酸或其酯形式的衍生物和脂肪族二醇形成的硬段部分和含有聚环氧烷作主要 成分的软段部分的随机共聚物。 由此得到的共聚醚酯弹性体树脂在组合物中以85至97重量%或以90至95重 量%的量存在。在这个范围内,可以得到适于汽车吹塑应用的物理性能、长期耐用可靠性和 模压性能。 例如,芳香族二羧酸包括对苯二甲酸(TPA)、间苯二甲酸(IPA)、2,6-萘二甲 酸(2,6-NDCA)、l,5-萘二甲酸(1,5-NDCA)、对苯二甲酸二甲酯(DMT) {1,4_环己烷二羧 酸(1,4-CHDA)和二酸被二甲基基团取代的芳香族二羧酸酯}、间苯二甲酸二甲酯(DMI)、 2,6-萘二羧酸二甲酯(2,6-冊〇、1,4-环己烷二羧酸二甲酯(01?:0)或它们的混合物。在具 体的实施例中,芳香族二羧酸可以为DMT。 例如,考虑到反应平衡,优选芳香族二羧酸的含量为40至70重量%、45至70重 量%或45至65重量%。 另外,脂肪族二醇包括,例如,数均分子量(Mn)为300g/mol以下的二醇,S卩,乙二 醇、丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇(1,4-BG)、1,5-戊二醇、1,6-己二醇和 1,4_环己烷二甲醇(1,4-CHDM)中的至少一本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种热塑性聚酯弹性体树脂组合物,包含,共聚醚酯弹性体树脂;以及缩水甘油基改性的乙烯‑辛烯共聚物(EOR‑GMA)。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员:金号栋,罗相昱,许雅怜,李秀珉,安成泰,
申请(专利权)人:LG化学株式会社,
类型:发明
国别省市:韩国;KR
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。