双酚A的制备方法技术

本发明专利技术提供一种改进的双酚Ａ的制备方法，其中，在间歇结晶析出操作时，析出结晶的粒径增大，浆料的粘度变低，可顺利地进行由间歇结晶析出向连续结晶析出的操作。在结晶析出步骤中开始结晶析出操作时，在结晶析出槽内进行间歇结晶析出操作，并且在该间歇结晶析出操作中，结晶析出槽内的溶液中双酚Ａ的浓度达到饱和时，单位时间的过饱和度的变化为０．１～８℃／小时。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及双酚A的制备方法，详细地说，涉及一种包含结晶析出步 骤的双酚A的制备方法，其中，因定期检查等而暂时停止结晶析出操作之后 再开始结晶析出操作时，改善了连续式晶析装置的运转方法。
技术介绍
通常，在离子交换树脂催化剂存在下，使苯酚和丙酮反应连续地制备双 酚A。而且，通过结晶析出，以双酚A和苯酚的加合物(以下有时简称为"力口 合物")的形式回收双酚A。但是，连续地制备双酚A时，制备进行一定时间后，有时因定期检查 等而停止运转。此时，作为检查操作的一个环节，希望通过对连续式结晶析 出装置内堆积的加合物加温而使其溶解。然后，逐渐冷却结晶析出装置内的 溶液，进行间歇结晶析出，回收加合物。在上述方式中， 一边在间歇结晶析出结束后再开始进行连续结晶析出操 作(由间歇结晶析出转为连续结晶析出)， 一边再开始向连续式结晶析出装置 中供给含有双酚A的结晶析出原料，并将间歇结晶析出所得的浆料输送至下 一步骤(固液分离步骤)。但有时不能将间歇结晶析出所得的浆料顺利地输送至下一步骤，从而对 由间歇结晶析出转为连续结晶析出带来障碍。该问题是由于间歇结晶析出所 得的浆料粘度高而引起的。即，在上述间歇结晶析出中，使双酚A和苯酚的 加合物析出时，析出粒子的粒径因结晶析出条件而变小、浆料粘度增加。该 高浆料粘度不仅影响由间歇结晶析出转为连续结晶析出的顺利进行，还引起 间歇结晶析出的循环泵负荷增大等问题。以往，作为双酚A的制备方法之一，公开了在下述阶段添加双酚A的 结晶或双酚A与苯酚加合物的结晶的方法，所述阶段为从双酚A的浓度达 到饱和浓度的50%的时间点至生成的双酚A与苯酚的加合物开始结晶析出 的时间点之间的阶段(参照专利文献1)。专利文献1:特公平4-17170号公报但是，上述方法是通过反应使双酚A的浓度增大，进行间歇结晶析出 的方法。因此，没有考虑到连续结晶析出，不能说是工业上有利的方法。
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术是鉴于上述情况而作成的，其目的在于提供一种改进的双酚A 的制备方法，该方法包括结晶析出步骤和暂时停止该结晶析出操作后再开始 的操作，所述结晶析出步骤为连续地向连续式结晶析出装置中供给含有双酚 A的结晶析出原料，使双酚A和苯酚的加合物结晶析出，并得到浆料的步骤， 其中，结晶析出操作开始时，进行连续式结晶析出装置内的溶液的间歇结晶 析出，进行间歇结晶析出时，析出粒子的粒径增大，浆料粘度降低，结晶纯 度得到改善，由间歇结晶析出至连续结晶析出的转换可顺利进行。解决课题的方法即，本专利技术如下面的(1) (10)所述。(1) 一种双酚A的制备方法，该方法至少包括如下的结晶析出步骤向 结晶析出装置中供给含有双酚A和过量苯酚的溶液，形成含有双酚A和苯 酚以l:l(摩尔比)结合而得到的加合物的浆料流，其中，在结晶析出步骤中开 始结晶析出操作时，在结晶析出装置内进行间歇结晶析出操作，并且在该间 歇结晶析出操作中，结晶析出装置内的溶液中双酚A的浓度达到饱和时，单 位时间的过饱和度的变化为0.1 8"C/小时。(2) 上述(1)所述的双酚A的制备方法，其中，进行间歇结晶析出操作时， 逐渐冷却结晶析出装置内的溶液来进行结晶析出操作，结晶析出装置内的溶 液中双酚A的浓度达到饱和时，冷却速度为0.1 8。C/小时。(3) 上述(1)或(2)所述的双酚A的制备方法，其中，间歇结晶析出操作满 足下面的条件(A)和(B),(A) 在结晶析出装置内的溶液中双盼A的浓度达到饱和时的温度以下 时，伴随有以下温度变化结晶析出装置内的溶液温度在呈现出极小值后呈 现出极大值；(B) 在结晶析出装置内的溶液中双酚A的浓度从达到饱和至极大值期间 的温度范围内，从所述溶液中的除热量为结晶析出装置内溶液中双酚A浓度达到饱和时的除热量的±5%范围内。(4) 上述(3)所述的双酚A的制备方法，其中，在结晶析出装置内的溶液 温度达到极大值后的结晶析出操作中，结晶析出速度每11113为70kg/小时以下。(5) 上述(2)或(3)所述的双酚A的制备方法，其中，在结晶析出装置内的 溶液温度达到极大值后的结晶析出操作时，进行如下操作冷却速度为rc/ 小时 10。C/小时，且该冷却速度比结晶析出装置内的溶液中双酚A的浓度达 到饱和时的冷却速度大。(6) 上述(1)或(2)所述的双酚A的制备方法，其中，向结晶析出装置内添 加一定量的晶种，使得不满足上述条件(A)的状态。(7) 上述(6)所述的双酚A的制备方法，其中，结晶析出装置内的溶液温 度为结晶析出装置内溶液中双酚A的浓度达到饱和时的温度以下时，在双酚 A和苯酚加合物析出前添加晶种。(8) 上述(6)或(7)所述的双酚A的制备方法，其中，添加晶种后的结晶析 出速度每11113为150kg/小时以下。(9) 上述(6) (8)中任一项所述的双酚八的制备方法，其中，晶种为双酚A 和苯酚以l:l(摩尔比)结合而得到的加合物。(10) 上述(1) (9)中任一项所述的双酚A的制备方法，其中，结晶析出步 骤为下述规定的主结晶析出步骤和/或回收结晶析出步骤，(主结晶析出步骤)双酚A制备方法的主结晶析出步骤包括反应步骤、主结晶析出步骤、 固液分离步骤和苯酚除去步骤，其中，反应步骤是在酸性催化剂存在下使过 量的苯酚和丙酮反应，得到含有双酚A和苯酚的反应混合物的步骤；主结晶 析出步骤是将含有该反应混合物的溶液供给到结晶析出装置中，形成含有双 酚A和苯酚以l:l(摩尔比)结合而得到的加合物的浆料流的步骤；固液分离 步骤是使该浆料流与以加合物和苯酚为主要成分的母液分离的步骤；苯酚除 去步骤是从该加合物中分离苯酚，得到双酚A的步骤。(回收结晶析出步骤)回收结晶析出步骤是将上述双酚A的制备方法中经固液分离步骤而得 到母液的至少一部分供给到结晶析出装置中，得到含有双酚A和苯酚以 1: l(摩尔比)结合而得到的加合物的浆料流的步骤专利技术的效果按照本专利技术，通过将从饱和点至晶核形成期间的过饱和度的变化控制在 适当范围内，可以降低晶核产生量，减少粒子数。因此，由于到达目标温度 时的平均粒径变大，作为移动物性的浆料粘度降低，流动性变好，冷却剂的 冷却能力也变好。而且还可以改善间歇结晶析出所得到的结晶的纯度。附图说明图1是说明冷却间歇结晶析出的降温过程中结晶析出原料温度变化的 曲线图。图2是说明蒸发间歇结晶析出的内部液体的物性变化的曲线图。 图3是实施例1、实施例2以及比较例1中使用的连续式结晶析出装置 的说明图。图4是实施例3 6以及比较例2中使用的连续式结晶析出装置的说明图。符号说明1:结晶析出槽2:循环泵3:冷却装置4:循环泵5:加热装置6:微晶加合物溶解槽31结晶析出槽31b:检视窗32原料槽33夹套34离心分离才几35储液器36原料供给泵371~375:工艺管线 381~384:辅助管线 39:结晶析出槽预冷却装置310:冷凝器71 77:工艺管线V31 V37:阀T:温度计V:在线粘度计VI :阀V2:阀具体实施例方式下面对本专利技术进行详细说明，但以下所述构成要素的说明只是本专利技术实 施方式的代表例，本专利技术并不限定于这些内容。本专利技术的双酚A的制备方法至少包括结晶析出步骤，该步骤是将含有 双酚A和过量笨酚的溶液供给到结晶析出装置中，形成含有双酚A本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种双酚Ａ的制备方法，该方法至少包括如下的结晶析出步骤：向结晶析出装置中供给含有双酚Ａ和过量苯酚的溶液，形成含有双酚Ａ和苯酚以１∶１的摩尔比结合而得到的加合物的浆料流，其中，在结晶析出步骤中开始结晶析出操作时，在结晶析出装置内进行间歇结晶析出操作，并且在该间歇结晶析出操作中，结晶析出装置内的溶液中双酚Ａ的浓度达到饱和时，单位时间的过饱和度的变化为０．１～８℃／小时。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：古贺芳夫，庄司充，金枝茂，林英人，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]