【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种羟基硫醚类化合物的合成方法。
技术介绍
1、羟基硫醚是合成杂环化合物、天然产物和药物的一种重要原料,在有机合成中常作为重要的目标分子或骨架。羟基硫醚在化学和生物领域中具有多种重要的作用和应用，比如：在有机合成方面，羟基硫醚可作为还原剂、保护基和反应中的中间体；在药物化学方面，羟基硫醚药物可以通过改变药物的溶解度、稳定性和活性从而改善药物的效果和特性；在材料化学方面，羟基硫醚有助于增强材料的性能，比如改善材料的附着性和抗腐蚀性，常用于制备聚合物、凝胶和涂层；在药理学方面，羟基硫醚可以用作生物活性分子标记、酶活性调节剂等；在环境科学方面，羟基硫醚可以用作污染物检测和分析的试剂，用于有机物质的提取、分离和定量研究，来监测水、土壤和大气中的污染物。总之，羟基硫醚在许多方面都有广泛的用途，并且是工业生产和消费市场中不可或缺的有机化合物。
2、目前合成羟基硫醚的方法主要有环氧化物和硫醇的开环反应以及烯烃和硫醇的共氧化反应(toco)等，但是这些往往涉及一些剧毒或者恶臭化学品的使用，而且存在生产成本高、反应效率低、不适合放大、需要高温高压的反应条件或产生副产物对环境造成污染等问题。
3、因此，开发一种可持续、环保、选择性高的羟基硫醚合成技术是一项非常具有前瞻性和重要性的任务。
技术实现思路
1、本专利技术提供了一种开环生成羟基硫醚的思路，反应方法简易方便，生成的羟基硫醚稳定性好，可应用于工业生产方面，且具有适用底物范围广、产率高、产
2、为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：
3、一种羟基硫醚类化合物的合成方法，以式i所示的锍盐、h2o作为原料，在碱和催化剂cf3cooag的作用下，反应得到式ⅱ所示的羟基硫醚类化合物。
4、
5、其中，r可以独立的选自：芳基；
6、r1、r1’为一至三取代，取代基选自：h、c1-4烷基、卤素(f、cl、br)、c1-4烷氧基、芳基；r2、r2’、r3分别独立的选自：h、c1-4烷基、芳基；z选自：o、s、-ch2ch2-；
7、芳基为取代或未取代的苯基、萘基；芳基上的取代基选自：c1-4烷基、c1-4烷氧基、卤素(f、cl、br)。
8、在本专利技术的一种实施方式中，r选自：苯乙烯、对氟苯乙烯、对溴苯乙烯、对锍甲基苯乙烯、间氯苯乙烯、邻溴苯乙烯、2,4-二氯苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基-4-苯基苯乙烯、α-甲基-3,4-亚甲二氧苯乙烯、α-异丙基苯乙烯、α-苯基苯乙烯、苯并环己烯、苯并呋喃、苯并噻吩、β-苯基苯乙烯、2,5-二甲氧基苯基、3,4-亚甲二氧基苯基、2,4,6-三甲基苯基、1-甲基萘。
9、在本专利技术的一种实施方式中，r具体选自：
10、在本专利技术的一种实施方式中，催化剂包括三氟乙酸银、醋酸银、碳酸银等一种或多种。
11、在本专利技术的一种实施方式中，碱包括叔丁醇钾、碳酸钾、氢氧化钾等一种或多种。
12、在本专利技术的一种实施方式中，反应是在有机溶剂中进行的，具体为1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、四氢呋喃、甲苯中任意一种或多种。
13、在本专利技术的一种实施方式中，式ι所示的芳基类锍盐和h2o的物质的量之比为1.0：10～20。
14、在本专利技术的一种实施方式中，催化剂加入的量以式ι所示的芳基类锍盐的物质的量计为10mol％-40mol％。
15、在本专利技术的一种实施方式中，式ι所示的芳基类锍盐与碱的物质的量之比为1.0：1.0～2.0。
16、在本专利技术的一种实施方式中，有机溶剂加入的量以式ι所示的芳基类锍盐的物质的量计为2～10ml/mmol。
17、在本专利技术的一种实施方式中，反应的温度为60℃～100℃，时间为12～24h。具体可选80℃反应16h。
18、在本专利技术的一种实施方式中，反应后使用硅胶柱层析分离对产物进行提纯。
19、所述提纯方法为：所述反应结束后，加入柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，旋干至硅胶吸附产物粉末状后上样过柱子，并以(石油醚：乙酸乙酯＝2：1)洗脱收集并蒸发浓缩得到烷基醇类化合物。
20、本专利技术合成所得的羟基硫醚类化合物在活性分子的制备过程中具有非常好应用前景，具体比如：
21、r-s-(ch2)n-oh能够经过简单的氧化操作即可衍生得到r-so2-(ch2)n-oh，r-so2-(ch2)n-oh是一种sphk1抑制剂的重要中间体原料(参见文献j.med.chem.2022,65,7697-7716)。本专利技术合成方法能够得到一系列羟基硫醚类化合物，进而有助于拓展改进该类sphk1抑制剂。
22、以及，r为萘基类取代时，相应的羟基硫醚类化合物产物只需进行常规的苯环取代拓展、萘环氧化成萘醌过程，即可得到系列的具有多类癌细胞抑制活性的药物小分子
23、有益效果：
24、本专利技术的目的是提供一种合成羟基硫醚化合物的新方法。该方法成本低廉，原子经济性高，不需要高温、高压等条件，能以比较高的产率得到羟基硫醚类化合物。
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1.一种羟基硫醚类化合物的合成方法，其特征在于，以式I所示的锍盐、H2O作为原料，在碱和催化剂CF3COOAg的作用下，反应得到式Ⅱ所示的羟基硫醚类化合物；
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，催化剂选自如下任意一种或多种：三氟乙酸银、醋酸银、碳酸银。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，碱选自如下任意一种或多种：叔丁醇钾、碳酸钾、氢氧化钾。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，反应是在有机溶剂中进行的；有机溶剂为1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、四氢呋喃、甲苯中任意一种或多种。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，式Ι所示的芳基类锍盐和H2O的物质的量之比为1.0：10～20。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，催化剂加入的量以式Ι所示的芳基类锍盐的物质的量计为10mol％-40mol％。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，式Ι所示的芳基类锍盐与碱的物质的量之比为1.0：1.0～2.0。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，有机溶剂加入的量以式Ι所示的
9.根据权利要求1-8任一项所述的方法，其特征在于，反应的温度为60℃～100℃，时间为12～24h。
10.根据权利要求1-8任一项所述的方法，其特征在于，反应后使用硅胶柱层析分离对产物进行提纯；所述提纯方法为：所述反应结束后，加入柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，旋干至硅胶吸附产物粉末状后上样过柱子，并以石油醚和乙酸乙酯洗脱收集并蒸发浓缩得到烷基醇类化合物。
...【技术特征摘要】
1.一种羟基硫醚类化合物的合成方法，其特征在于，以式i所示的锍盐、h2o作为原料，在碱和催化剂cf3cooag的作用下，反应得到式ⅱ所示的羟基硫醚类化合物；
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，催化剂选自如下任意一种或多种：三氟乙酸银、醋酸银、碳酸银。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，碱选自如下任意一种或多种：叔丁醇钾、碳酸钾、氢氧化钾。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，反应是在有机溶剂中进行的；有机溶剂为1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、四氢呋喃、甲苯中任意一种或多种。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，式ι所示的芳基类锍盐和h2o的物质的量之比为1.0：10～20。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，催...
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