香豆素和/或衍生物球及其制法制造技术

本发明专利技术的目标是香豆素及其衍生物的一种新形态。更确切地说，本发明专利技术的目标是香豆素和／或衍生物小球。本发明专利技术也报告了所述小球的制备方法。 本发明专利技术方法的特征是，如有必要熔融该香豆素和／或衍生物，然后将熔融体破碎为小液滴并在冷却气体流中使得到的小液滴固化，让其固化为随后可被回收的小球。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术的目标是香豆素及其衍生物的一种新形态。更确切地说，本专利技术的目标是香豆素和/或衍生物小球。本专利技术还涉及所述小球的制法。香豆素及其衍生物是广泛用于香料领域的一类产品。此外，在其它领域比如制药业，香豆素也找到用途。由此说明，这是一种消费量很大的产品。当前市售的香豆素都呈具有片状或方块形晶体的结晶粉未状。由此而造成的缺点就是与粉未操作相联系的。本专利技术的第一个目标是提供一种新形态的香豆素，它不产生粉尘且在储存过程中不结团。本专利技术的另一个目标是，这种香豆素还具有良好的流动性能。本专利技术的又一个目标是，它具有比其今后使用时所需的还改善了的溶解速度。更准确地说，本专利技术响应这些要求，提出了香豆素及其衍生物的一种新形式或新形态。本专利技术的目标是香豆素和/或衍生物小球。在本专利技术的陈述中，小球一词可理解为具有明显球的性质的固体颗粒。为了制备香豆素和/或衍生物的小球，本专利技术方法的特征是，如果必要，熔融香豆素和/或其衍生物，然后将熔融体分散为小液滴，并在冷却气流中将得到的小液滴固化，使其固化成小球状，然后将其回收。本专利技术方法的一个推荐方案包括如果必要时熔融香豆素和/或其衍生物，然后将熔融体通过一个喷头，以便形成液滴，然后让这些液滴在一个有逆流冷却气流的塔中落下从而固化，最后回收得到的小球。本专利技术的方法特别适用于制备香豆素小球，但是对于其熔点介于50～200℃，最好介于50～100℃之间的香豆素衍生物它也是适用的。作为能运用本专利技术方法的香豆素及衍生物化合物的实例，可举出符合于如下式(1)的化合物 在所述式(1)中，R1和R2可是相同或不同的，并代表—一个氢原子，—一个具有1～4个碳原子的直线或分枝的烷基，—一个具有1～4个碳原子的直线或分枝的烷氧基。推荐以小球形状使用的式(1)化合物为相当于在其中R1、R2相同或不同并代表氢原子、甲基或甲氧基的式(1)化合物。作为式(1)化合物的特定例子，可列举如下各个特定例子—香豆素，—3—甲基香豆素，—4—甲基香豆素，—5—甲基香豆素，—6—甲基香豆素，—7—甲基香豆素，—8—甲基香豆素，—4—甲氧基香豆素，—4—甲基—7—甲氧基香豆素，—4—甲基—7—乙氧基香豆素。在本文中，后面一般使用“香豆素”一词，用此词表示香豆素也表示相当于式(1)的香豆素衍生物。按照本专利技术得到的小球具有其特有的物理—化学性能。后面给出的这些特性的定义及测量方法在实施例中被明确指出。粒度的测量由通过金属筛来进行。该香豆素小球呈白色球状。它表现出基本呈球状的颗粒尺寸，具有按照本专利技术方法可在很宽范围内选择的直径。因此。粒子的粒度处于100～2000微米范围，但推荐处于300～1000微米间。用平均直径(d50)表示的粒子粒度一般在300～2,000微米，推荐在500～1,500微米之间，最好是在700～1,200微米之间。平均直径的定义是，有50％(重量)的粒子其直径超过或不到这个平均直径。附图说明图1～图5表示在扫描电子显微镜摄取的照片，它显示了按本专利技术得到的球形香豆素的结构形态。在得到的产品上，观察到均匀的粒度分布。相应于方法的不同参数，小球具有可选择的或高或低的密度。也能根据市场的需要来调节产品的质量。因此，小球的表观密度(未压实)在0.25～0.8之间，推荐在0.4～0.7之间。本专利技术的香豆素小球具有500～10,000牛顿/米2的抗压强度，推荐在1,000～5,000牛顿/米2之间，限制在10,000牛顿/米2之内。它们还具有与良好流动性相适应的内聚力。因此本专利技术在于一种香豆素小球，尽管它具有使其能抗磨耗的物理形状，但仍保留当其使用时能快速溶解的性能。在进行草药试验时将其溶于甲醇的速度低于相应晶体粉末的溶解速度。明确地说，在所述特定香豆素的情况下，香豆素小球在甲醇中的溶解速度短于170秒，推荐值为100～170秒，最好为100～130秒。藉助于完全适合的制造方法得列本专利技术产品初始结构。制备香豆素小球的本专利技术方法包括，如果必要的话熔融香豆素和/或其衍生物，然后将熔融体分散为小液滴，再在冷却气流中使得到的小液滴固化，使得到的液滴固化成为随后可回收的小球。在本专利技术方法中，使用熔融的香豆素。可以考虑将来自加工管线的熔融香豆素直接加料。也可以在本专利技术的方法上再加上一个步骤，它包括对香豆素进行熔融。为达此效果，将产品加热至其熔点。推荐将温度置于稍高于其熔点处，最好比其熔点高不超过5℃，对于特定的香豆素，使其达到的温度选在70～75℃此操作一般在搅拌下进行。在随后步骤中，将熔融的物料转变为小液滴。这个操作可藉助于各种粉碎装置，比如通过圆形孔板来实现。本专利技术的一个推荐实施模式包括，让熔融体通过孔，更具体是通过一个喷头来形成小液滴。下一步操作是通过与温度选在-30～+20℃、推荐在-20～+10℃之间的冷却气体接触，使小液滴“冻结”为小球。该冷却气体推荐为空气，但本专利技术也不排除任何对香豆素呈惰性的气体。可以选用氮气，但一般推荐空气，最好是贫氧(比如10％)空气。一种推荐方式是以与物料流相反的方向送入冷却气流。从在喷头出口处形成小液滴到其到达回收系统处之间的停留时间最好为1～10秒，更好为1～3秒。得到希望停留时间的方式是，让液滴在如前面叙述过的具有逆流冷却气体的塔中下降。在反应结束时，通过各种已知的方法，比如靠重力回收在回收槽中，或者推荐按流化床技术回收。按照本专利技术如此得到的香豆素小球具有如上说明的各种性能。本专利技术方法的很有意义的优点不只是香豆素的一种新形态，而且还使使用的产品得到了提纯。实际上，人们发现在得到的香豆素小球中所含杂质低于原料粉末。用Perkin—ElmerR设备测定的差热分析曲线如图6所示，它清楚地证实了这一点。图6有两根曲线表示随熔融温度(用℃表示)不同热通量(用瓦/克表示)变化的情况曲线(A)相当于使用粉末状商品香豆素所得到的曲线；而曲线(B)表示从同一种粉未出发，但按本专利技术方法成形为小球形所制备的香豆素所得到的曲线。曲线(B)与曲线(A)的峰高差及前缘坡度差表明按照本专利技术成形的香豆素有较好的纯度。另外还发现，当冷却气体以推荐方式在高于10℃的温度下逆流引进时，得到的小球具有枝状结晶的结构形态，这导致表观密度一般低于0.35，推荐在0.25～0.35之间。此时小球的溶解速度得以提高。关于为实施本专利技术方法所用的设备，它包括两套第一套使小球成形，第二套回收小球。当香豆素来自制造管线时，第一套设备包括推荐带搅拌的储槽，或者是能熔融香豆素的熔融罐；还包括一般是塔状的空间，其高度推荐4～8米，在其上部包括一个粉碎物料成小液滴的装置，推荐使用一个喷头，而在进下部装有一个或多个冷却气流入口，这样就把塔的下部变成了一个冷却塔。香豆素通过一个双螺杆加料斗加入到熔融罐中，这是一个装有调温系统(比如双层夹套)的反应器，使得能保持熔融态的香豆素。使用的喷头可以是一个单孔喷管，或是一个多孔喷头，孔数可以是1～100个。可以使用含有多个喷头，比如说2个喷头的系统，推荐是可拆卸的且平行放置。喷头的孔径要根据所需小球的尺寸来定。它可以是100～1000微米，但推荐在200～600微米间选择。孔径总是小于得到小球的尺寸。因此，使用具有大约200微米孔的喷头就可以得到平均直径600微米的小球。使用的喷头可以是静态喷头，本文档来自技高网...

【技术保护点】
香豆素和／或其衍生物的小球。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：E瑟沃斯，P拉伯特艾巴里，E思塔陶泰斯，
申请(专利权)人：罗纳布朗克化学公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]