一种清除加氢裂化精制催化剂上铁沉积物的方法技术

一种清除加氢裂化精制催化剂上铁沉积物的方法；将催化剂置于网筛容器内往复或旋转摩擦，并用冲洗剂淘洗，催化剂上以铁为主的沉积物可迅速被脱除，有效率可达８０％以上，铁含量可由１％以上降低到０. ２％以下。适当选用冲洗剂或补充活性金属后，可恢复催化剂的活性。在１００ｍｌ装置中，３６０℃，４. ０ＭＰａ，以催化柴油作原料加氢精制，脱铁后催化剂性能可达到新鲜催化剂水平。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及原油二次加工加氢裂化原料油(350-530℃蜡油)加氢预精制废催化剂的脱铁技术。加氢裂化预精制反应器中，因原料油中的铁经反应后沉积在催化剂表面并逐渐增厚以致催化剂互相粘结，堵塞床层，使反应物料被阻，压降增大，迫使停工撇头，更换新剂。扬子石化公司曾对被更换下来的废催化剂过筛去粉后重新装入反应器使用五个月，茂名炼油厂也曾过筛去粉后用于喷气燃料和焦化柴油加氢精制，但都未对附着于催化剂表面的铁作任何处理。目前尚未找到国外的相关脱铁方法。本专利技术的目的在于用淘洗法除去加氢精制催化剂表面及颗粒间以铁为主的沉积物，恢复催化剂的活性。淘洗法通过装有催化剂的网筛容器，在外部动力驱驰下，使催化剂颗粒之间及与网筛壁产生具有摩擦的相对运动。摩擦力使沉积物从催化剂表面剥落，利用冲洗剂淘洗并由网筛过滤，由冲洗剂带走所有已与催化剂分离的铁沉积物和催化剂中的积垢。经过淘洗后，催化剂中的铁化合物80%以上可被除去，铁含量由1%以上降至0.2%以下。淘洗前，对废催化剂可以不加任何处理，亦可在不同温度控制焙烧，冲洗剂可用水，亦可用石油溶剂。催化剂的活性金属和沉积物在不同温度焙烧后具有不同的物理化学性质，在水或石油溶剂中的溶解性不同。例如，不经焙烧的催化剂，其镍活性组份易溶于水，用水作冲洗剂时镍易损失；焙烧后的催化剂，其钼活性组份能溶于水，用水作冲洗剂时钼易损失。钼镍活性组份都不溶于石油溶剂，用煤油作冲洗剂时钼，镍都不损失。为了保证脱铁后催化剂应有的活性组份，本专利技术的措施是淘洗后，根据催化剂活性组份的损失情况进行浸渍补充。浸渍液为钼镍混合溶液，溶液中Mo/Ni比为0-15。浸渍后经沥干、烘干、550℃焙烧5-6小时。本专利技术的最佳淘洗条件为废催化剂不预焙烧，用煤油作冲洗剂。淘洗后的催化剂能保持原有活性金属含量。由本专利技术得到的已脱铁催化剂在100ml装置中进行活性评价。装催化剂50ml，以焦化柴油为原料进行加氢精制，反应温度为360℃，4.0MPa，流量1.5l/hr，氢/油(体积)为400-420，其脱氮率大于50%，脱胶质率大于85%，脱硫率大于等于90%，与新鲜催化剂相当。本专利技术淘洗在室温、常压、无酸碱状况下进行，设备投资少，工艺简便易行，成本低，处理费用约为新剂价格的5%，具有明显的经济效益和实用性。例1以水为冲洗剂淘洗脱铁取加氢裂化精制废催化剂置于马福炉中，分别于370℃，480℃焙烧1.5小时取出，冷却后取100g于直径150mm，高200mm的圆筒不锈钢网筛内，网孔40目，往复或旋转运动，使催化剂在网筛内互相摩擦，并用水间断淘洗，1小时。沥去水后取出催化剂置于烘箱内150-200℃烘干，再放入马福炉内缓慢升温至550℃焙烧5-6小时。取出冷却后送交分析。同样，对未焙烧的废催化剂取100g淘洗。结果如表1。表1 例2以煤油为冲洗剂淘洗脱铁取加氢裂化预精制废催化剂100g于圆筒不锈钢网筛(同例1)内，往复或旋转运动使催化剂在网筛内互相摩擦，并用煤油间断淘洗90分钟取出，在真空烘箱中150℃，压力小于0.06MPa条件下烘干后取出送交分析的，结果为表2。表2淘洗min Fe% MoO3% NiO%01.1616.63.3900.08817.44.0例3水淘洗脱铁后催化剂活性评价取加氢裂化预精制废催化剂在马福炉内400℃焙烧2小时，取出后如例1用水淘洗1小时，烘干，浸渍于钼镍混合溶液中，钼镍为10，浸渍24小时。取出烘干(150℃)，并置于马福炉内缓慢升温至550℃，焙烧5-6小时。冷却后取50ml催化剂装入100ml加氢反应器中，反应条件如下预硫化2%二硫化碳煤油溶液，压力2.0MPa，流量1.5l/hr，氢油比500，逐步提温40℃/hr升至180℃硫化4小时。8℃/hr升至230℃硫化3小时。15℃/hr升至290℃硫化3小时，提温到310℃，进原料油，原料油为焦化柴油。正常操作条件反应温度360℃，压力4.0MPa，流量1.5l/hr，氢油比(体积)400-420。脱铁后催化剂理化数据和反应活性分别见表3、表4。评价时间1000小时，整个反应过程基本平稳，未出现活性下降趋势。例4煤油淘洗脱铁后催化剂活性评价取加氢裂化精制废催化剂如同例2煤油淘洗脱铁后取50ml催化剂装入100ml加氢反应器中，反应条件如例3，活性数据见表5。表3Fe% MoO3% NiO% 孔容cm3/g 比表面m2/g脱铁剂 0.14 16.4 3.4 0.34 161新剂HC-F0.02216.93.210.35148新剂HC-K 18.0 3.01 0.31 194表4脱氮率％ 脱碱氮率％ 脱胶质率％ 脱硫率％ 溴价降低率％脱铁剂 57.5 36.0 94.4 89.8 89.1新剂 58.0 38.8 95.8 90.0 89.6表5脱氮率%脱胶质率%脱硫率%溴价降低率%54.098928权利要求1.是通过过筛后除去粉尘铁化合物，而不能脱除催化剂表层的铁，本专利技术的特征是将废催化剂置于网筛容器内摩擦淘洗，用冲洗剂把脱落的沉积物和催化剂中所有积垢、粉尘除去，铁含量由1%以上降至0.2%以下，恢复催化剂活性效果明显。2.如权利要求1所述的摩擦淘洗可以是机械淘洗，包括往复，旋转等机械摩擦。3.如权利要求1所述的冲洗剂可以是水或煤油。全文摘要；将催化剂置于网筛容器内往复或旋转摩擦，并用冲洗剂淘洗，催化剂上以铁为主的沉积物可迅速被脱除，有效率可达80％以上，铁含量可由1％以上降低到0.2％以下。适当选用冲洗剂或补充活性金属后，可恢复催化剂的活性。在100ml装置中，360℃，4.0MPa，以焦化柴油作原料加氢精制，脱铁后催化剂性能可达到新鲜催化剂水平。文档编号B01J38/00GK1111547SQ9411132公开日1995年11月15日 申请日期1994年5月9日 优先权日1994年5月9日专利技术者马海发 申请人:中国石化金陵石化公司炼油厂本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种清除加氢裂化精制催化剂上铁沉积物的方法是通过过筛后除去粉尘铁化合物，而不能脱除催化剂表层的铁，本专利技术的特征是将废催化剂置于网筛容器内摩擦淘洗，用冲洗剂把脱落的沉积物和催化剂中所有积垢、粉尘除去，铁含量由１％以上降至０. ２％以下，恢复催化剂活性效果明显。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：马海发，
申请(专利权)人：中国石化金陵石化公司炼油厂，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]