制备加氢裂化催化剂的方法技术

制备硫化的加氢裂化催化剂的方法，其包括下列步骤：(a)用一种或多种VIB族金属组分、一种或多种VIII族金属组分和C3-C12多羟基化合物处理无定形的二氧化硅-氧化铝载体，(b)在最高200℃的温度下干燥所述处理的催化剂载体以形成浸渍的载体，和(c)硫化所述浸渍的载体以获得硫化的催化剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】制备硫化的加氢裂化催化剂的方法，其包括下列步骤：(a)用一种或多种VIB族金属组分、一种或多种VIII族金属组分和C3-C12多羟基化合物处理无定形的二氧化硅-氧化铝载体，(b)在最高200℃的温度下干燥所述处理的催化剂载体以形成浸渍的载体，和(c)硫化所述浸渍的载体以获得硫化的催化剂。【专利说明】
本专利技术涉及一种，以及使用所述催化剂的加氢裂化方 法。 专利技术背景 包括在催化剂的存在下用氢处理原油和其他石油进料的方法是已知的。一种这样 的方法是加氢裂化，其中在催化剂的存在下，重质馏分烃在氢气压力下转换成较低分子量 的产物。加氢裂化被用于石油工业以制备范围广泛的材料，范围从C3/C4的生产到润滑油 的制造。 加氢裂化和加氢处理的不同之处在于，加氢处理旨在去除含硫化合物且使碳-碳 键断裂最小，而加氢裂化依赖于重质油分子的分解。在商业实践中，加氢裂化和加氢处理催 化剂之间有明显的区别，因为加氢裂化催化剂被污染物失活，所述污染物是加氢处理催化 剂的主要目标。在目标上的差异使得加氢处理和加氢裂化催化剂在组成和制造方法上有所 不同。 加氢裂化可以作为单阶段或多阶段方法进行操作。多阶段加氢裂化通常包括第一 阶段，其主要是加氢处理阶段，其中杂质和不饱和化合物在具有高度加氢功能的第一催化 剂的存在下被加氢，和第二阶段，其中大部分裂化发生在具有强的裂化功能的第二催化剂 的存在下。在单阶段加氢裂化中，处理和裂化步骤发生在一个反应器中，并且可以使用单一 催化剂或使用若干顺序的催化剂床来执行，所述催化剂床通常是在一个反应器中串联的两 个床，即作为堆叠床。同样，在多阶段加氢裂化中，每个阶段可以使用单一催化剂或多种催 化剂（通常为两种）的堆叠床。 加氢裂化中采用的催化剂通常由在其上沉积有催化活性金属的载体材料制得，所 述催化活性金属选自镍、钴、钥、钨、钯和钼。 加氢裂化催化剂的活性越高，转化就越高效。特别地，活性更大的催化剂可以在比 活性较小的催化剂更低的温度下操作而实现相同程度的转化。这是有利的，因为较低的操 作温度延长催化剂寿命并且降低操作成本。因此，一直存在改善催化剂活性的需要。 有时在催化剂制造过程中加入络合剂，以便稳定含金属溶液和/或抑制沉积在载 体上的活性金属聚结。 若干种有机添加剂被描述为对基于氧化铝的加氢处理催化剂有利。实例为烃油和 极性添加剂，例如二甲基甲酰胺（US2010/236988)、不饱和二元醇（US2008/087577)、邻苯 二甲酸酯（US2007/037695)、有机含氮化合物（US2007/155618)、羟基羧酸（EP 482817)或 糖衍生物（W0 2004/018097)。 专利技术概沭 本专利技术现在提供一种制备硫化的加氢裂化催化剂的方法，其包括下列步骤： (a)用一种或多种VIB族金属组分、一种或多种VIII族金属组分和C3-C 12多羟基 化合物处理无定形的二氧化硅-氧化铝载体， (b)在最高200°C的温度下干燥处理后的催化剂载体以形成浸渍的载体，和 (c)硫化所述浸渍的载体以获得硫化的催化剂。 专利技术详沭 本专利技术的催化剂采用无定形的二氧化硅-氧化铝材料作为载体。术语"无定形"是 指在载体材料中缺少晶体结构，如X射线衍射所限定的，但可能存在一些短程有序。 适用于制备催化剂载体的无定形二氧化硅-氧化铝是可商购的。或者，所述二氧 化硅-氧化铝可以通过如本领域熟知的共凝胶方法或接枝方法制备。所述无定形二氧化 硅-氧化铝优选以基于载体单独计算（即基于总载体）25至95重量％范围内的量含有二氧 化硅。更优选地，在载体中的二氧化硅的量大于35重量％，最优选至少40重量％。一种非 常适用于制备所述催化剂载体的无定形二氧化硅-氧化铝产品包含45重量％的二氧化硅 和55重量％的氧化错，并且是可商购的（来自Criterion Catalysts and Technologies, 美国）。 任选地，所述载体中可以包含沸石。所述沸石可以是提议用于加氢裂化催化剂中 的任何沸石。然而，在使用八面沸石、特别是沸石Y时发现具有良好的结果。所述沸石Y有 用地是具有在24. 10至24.40 Λ范围内的单胞尺寸和在4至100范围内的本体或总体二 氧化硅-氧化铝比（SAR)的稳定化的沸石Υ。优选地，所述沸石Υ具有的SAR范围是从20 到100,尤其是从25到90。这样的沸石Υ材料是容易地例如从Zeolyst International商 购的。 在所述催化剂中可以存在不止一种沸石，并且这种额外的沸石可以是被发现展现 出有用的加氢裂化活性的任何合适的沸石，尤其当少量用于加氢裂化催化剂中时。合适的 额外的沸石可以选自β沸石、ZSM-5沸石、和具有不同于本专利技术的催化剂中首要使用的单 胞尺寸和/或SAR的沸石Υ。 如果存在，本专利技术催化剂中的总沸石量的范围有用地是基于载体总重量的1至40 重量％，优选的范围是从1至20,尤其是1至10重量％。 所述方法进一步包括用一种或多种VIII族金属组分和一种或多种VIB族 金属组分处理载体，所述金属在CRC Handbook of Chemistry and Physics, 68th Edition, 1985, CRC Press, INC中公布的周期表中给出。 优选地，VIII族金属选自镍、钴及其混合物；而VIB族金属优选选自钥和钨及其混 合物。在优选的实施方案中，VIII族金属是镍，并且VIB族金属是钥和/或钨，优选钥。 VIII族金属和VIB族金属在催化剂中的量可以根据金属类型和所述催化剂的预 期目的而变化，然而，基于催化剂的总重量，VIII族金属的量将优选在0. 5至10重量％的范 围内，而VIB族金属的量将优选在3至30重量％的范围内，所述量作为金属进行测定。根 据本专利技术所述的优选催化剂包含镍的量的范围是1至6重量％，更优选3至6重量％;和钥 的量的范围是6至19重量％，优选10至16重量％，或鹤的量的范围是10至25重量％，优 选15至22重量％。 加氢裂化催化剂的制造进一步包括用C3_C12多羟基化合物进行的处理。发现使用 c 3-c12S羟基化合物提供了显示增强的加氢裂化活性的更稳定的催化剂，尤其是在第一阶 段加氢裂化底床的应用中。不受理论的约束，据信c 3-c12多羟基化合物的加入有利于在干燥 时形成金属溶解（并因此分散）的玻璃状浸渍态。这样处理的催化剂载体进行干燥和硫化， 而不进行间歇性的煅烧。在这些具体的情况下，认为它们导致硫化状态金属的分散增强。 所述C3_C12多羟基化合物优选是糖、糖醇和/或糖酸。更优选地，它是C 6或C12糖、 糖醇和/或糖酸。尤其优选的化合物是蔗糖和/或葡萄糖酸。 所述C3_C12多羟基化合物以对应于基于催化剂总重量的3-30重量％，优选5-20重 量％的量存在于干燥且处理过的催化剂中。 所述催化剂中可以包括磷酸。可使用偏磷酸、焦磷酸、正磷酸、三磷酸和四磷酸中 的任何一个作为磷酸。也可以使用所述酸的可溶性盐如磷酸镍。在干燥且处理过的催化剂 中的量通常是0. 1-10重量％。 氟化合物也可以包括本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备硫化的加氢裂化催化剂的方法，其包括下列步骤：(a)用一种或多种VIB族金属组分、一种或多种VIII族金属组分和C3‑C12多羟基化合物处理无定形的二氧化硅‑氧化铝载体，(b)在最高200℃的温度下干燥所述处理的催化剂载体以形成浸渍的载体，和(c)硫化所述浸渍的载体以获得硫化的催化剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：C·乌威汉德，M·S·里古托，J·A·范威尔塞内斯，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰;NL