叶绿素金属化合物的生产方法技术

该发明专利技术公开了一种利用蚕沙生产脂溶性叶绿素金属化合物的方法。该方法直接将蚕沙进行皂化，然后经离心分离，置铁或钻、锌，制叶绿素铁酸或钴酸、锌酸粗品，再经丙酮、醇洗分步连续除杂，干燥处理即得相应的叶绿素铁酸或钴酸、锌酸精品。该方法由于采用直接加ＮａＯＨ皂化蚕沙，在碱性条件下置铜并采用丙酮、乙醇连续除杂，从而有效地缩短了工艺流程，与背景技术相比，可减少设备投资４０％，节约能耗３０％左右，缩短生产周期７０－８０％；并具有有机溶剂量少，运行成本低而生产率及产品质量较高等特点。克服了背景技术工艺流程长，操作复杂，溶剂用量大，设备装置多且体积大，能耗高等缺陷。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术属于精细化工领域中以蚕沙为原料生产脂溶性叶绿素金属化合物的方法。特别是一种生产叶绿素铁酸、叶绿素钴酸及叶绿素锌酸的方法。
技术介绍
脂溶性叶绿素金属化合物在制药、食品及日用化学品等行业中有着广泛的用途，其价格也较昂贵。到目前为止，传统的生产工艺是将蚕沙加水软化→脱水→加有机溶剂萃取→分离出萃取液→减压蒸馏回收溶剂同时浓缩叶绿素→加NaOH并加热皂化→提黄以除去类胡萝卜素等黄色物质、三十烷醇、叶绿醇等以净化叶绿素→加入乙醇并调节皂化液中乙醇浓度后再加入铁或钴或锌的氯化物→沉淀出叶绿素铁酸或钴酸、锌酸→采用蒸馏水、乙醇及汽油多次过滤洗涤得相应的叶绿素铁酸或钴酸、锌酸→蒸发干燥→粉碎过筛即得水熔性叶绿素铁酸或钴酸、锌酸粉末。上述生产工艺虽然具有工艺成熟等特点，但却存在工艺流程长，生产周期长达40-45小时，操作复杂，条件苛刻；有机溶剂用量大，所需回收及贮存设备多且装置体积大，相应的回收能耗高等缺陷。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对
技术介绍
所存在的缺陷研究设计一种更为简便实用的生产叶绿素金属化合物的工艺方法，以达到缩短工艺流程和生产周期，减少设备用量及其投资，降低有机溶剂用量，能耗及运行成本，提高生产率等目的。本专利技术的解决方案是在将原料蚕沙清洗除杂后便直接加NaOH溶液皂化，同时采用在碱性条件下置铁或钴、锌，丙酮、乙醇分步连续除杂，从而达到其目的。因此，本专利技术方法包括A、皂化将原料蚕沙计量、清洗除杂后待用；在搪瓷或陶瓷皂化锅内加入净蚕沙重4-6倍的清水及蚕沙重量15-20％的NaOH或液碱，将溶液的酸碱度调至PH＝14后，加热至75°～85℃时加入待用的蚕沙，在60°～70℃温度条件下搅拌，皂化50-70分钟；B、离心分离将皂化后的混合液离心过滤分离，分离后的滤渣连续用清水洗涤2次并将过滤后的原液和洗涤液合并；C、置铁或钴、锌将上述滤液移入陶瓷反应器中，按滤液的体积加入等量的浓度为95％以上的乙醇，回流加热至60°～100℃后，缓慢加入Fecl2或Cocl2、Zncl2粉末；加毕，再回流加热10～40分钟；Fecl2或Cocl2、Zncl2的用量为净蚕沙重量的0.7～1.5％。D、制叶绿素铁酸或钴酸、锌酸粗品加浓盐酸调上述置溶液的酸碱度至PH＝3～6，并在60°～70℃温度下搅拌30-60分钟后，静置沉淀3.0～4.0小时；然后经离心过滤，滤液作它用，滤渣经干燥后即得叶绿素铁酸或钴酸、锌酸粗品；E、丙酮除杂(第一次精洗)将所得叶绿素铁酸或钴酸、锌酸粗品溶于浓度为95％以上的丙酮溶剂中，溶剂用量按每克(g)4-6ml溶剂计，待充分溶解后过滤，滤渣再用相同量的丙酮重复洗溶、过滤一次后；滤渣(含无机盐、叶酸、果酸等不溶物)去掉，滤液则置于60°-70℃温度下蒸馏回收丙酮后，即得一次精洗后的叶绿素铁酸或钴酸、锌酸干品；F、醇洗除杂(第二次精洗)将上述所得干品再溶于浓度为95％以上的乙醇中，溶剂用量为每克干品50-70ml乙醇，待充分溶解后过滤，滤渣去掉，滤液缓慢加入总乙醇量10倍的蒸馏水中，边加边搅拌，加毕静置沉淀4小时后得叶绿素铁酸或钴酸、锌酸沉淀，过滤后滤液用于回收乙醇，滤渣再经蒸馏水洗涤以除去氯离子后，在70°～80℃温度下干燥即得脂溶性叶绿素铁酸或钴酸、锌酸精品。上述皂化后的混合液分离的滤渣连续用清水洗涤2次，每次所用清水量为净蚕沙重的2-3倍。所述置铜工序中缓慢加入Fecl2或Cocl2、Zncl2粉末，其加入方法亦可将其溶于水溶液后，再缓慢加入。上述所得脂溶性叶绿素铁酸或钴酸、锌酸，可直接进入商业用途。也可用其作原料再经醇溶成盐处理，生产相应的钠盐。本专利技术由于采用直接加NaOH溶液皂化蚕沙，省去了加水软化，溶剂脱水、有机溶剂萃取，减压蒸馏回收溶剂、浓缩叶绿素，汽油提黄及回收汽油等工序；并采用丙铜、乙醇连续分步除杂，从而有效地缩短了工艺流程，减少了设备投资和能耗，与
技术介绍
相比可节约投资40％，节能30％左右，缩短生产周期70-80％；因此，本专利技术具有工艺流程简捷、实用，设备投资省，能耗低、生产周期短、有机溶剂用量少，运行成本低而生产率及产品质量较高等特点。实施例1本实施例以1kg净蚕沙制取叶绿素钴酸为例1、皂化首先称取原料蚕沙1.1kg在清水中清洗2次，其中的沙、石灰渣等沉入水底，浮于水面的蚕沙取出，约得净蚕沙1kg(以干量计)，待用；同时在陶瓷皂化锅内加入5kg清水及170g左右NaOH，待充分溶解后将溶液的酸碱度调至PH＝14并加温至80℃，投入待用的蚕沙，在60°-70℃温度范围内加热搅拌皂化1小时，此时混合液酸碱度约为PH＝12；2、离心分离将上述混合液离心过滤，滤渣再连续用清水洗涤2次，每次用水量2.5kg，将原液和洗涤液合并；3、置钴将上述滤液(皂化液)置于陶瓷反应器中，加入10L(升)浓度为95％的乙醇，回流加热至65℃后，缓慢加入Cocl2粉10g(亦可用50ml水溶解后加入)，加毕再回流加热10分钟；4、制叶绿素钴酸粗品向上述置钴液中加入浓盐酸，调PH＝3.5并在65℃的温度下搅拌30-60分钟后，静置沉淀3.5小时；然后将其离心过滤，滤液作它用，滤渣经80℃热风干燥即得叶绿素钴酸粗品约20g；5、丙酮除杂(一次精洗)将上述所得粗品溶入110ml浓度为95％的丙酮中，搅拌，待充分溶解后(约3分钟左右)过滤，滤渣再投入110ml上述浓度的丙酮中重复处理一次，以除去无机盐，叶酸，果胶等不溶物；两次滤液则置于蒸馏器中，在60°-70°温度下蒸馏回收丙酮(约1小时)得叶绿素钴酸干品12.0g；6、醇洗除杂(二次精洗)将上述干品再溶入65ml浓度为97％的乙醇中，待充分溶解后过滤，边过滤边将滤液滴入650ml蒸馏水中，并同时搅拌；滤毕静置沉淀约4小时；然后过滤，滤渣再经蒸馏水洗涤一次以除去残留的氯离子；最后经80℃热风干燥即得精品叶绿素钴酸固体10.0g。实施例2本实施例以1kg净蚕沙制取叶绿素锌酸为例 步骤1.皂化，2.离心分离，均与实施例1相同；3.置锌将经2处理的皂化液置于陶瓷反应器中，加入10L(升)浓度为95％的乙醇，回流加热至70℃后，缓慢加入10g Zncl2粉(亦可先用50ml水溶解后入加)，加毕再回流加热15分钟；以下4.制叶绿素锌酸粗品，5.丙酮除杂，6.醇洗除杂，亦均与实施例1同，最后得叶绿素钴酸固体约10.0g。实例3本实施例以1kg净蚕沙制取叶绿素铁酸为例1.皂化，2.离心分离亦均与实施例1同；3.置铁将径2处理的皂化液置于陶瓷反应器中，加入9L(升)浓度为95％的乙醇，回流加热至90℃后缓慢加入Fecl2粉8g(或溶入50ml水中后再缓慢加入)，加毕，再保温回流加热30分钟；以下亦与实施例1同。最后可制得精品叶绿素铁酸固体约10.0g。权利要求1.一种，包括以蚕沙为原料；其特征在于该方法包括A、皂化将原料蚕沙计量、清洗除杂后待用；在搪瓷或陶瓷皂化锅内加入净蚕沙重4-6倍的清水及蚕沙重量15-20％的NaOH或液碱，将溶液的酸碱度调至PH＝14后，加热至75°-85℃时加入待用的蚕沙，在60°-70℃温度条件下搅拌、皂化50-70分钟；B、离心分离将皂化后的混合液离心过滤分离，分离后的滤渣连续用清水洗涤2次并将过滤后的原液和洗涤液合并；C、置铁或钴本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种叶绿素金属化合物的生产方法，包括以蚕沙为原料；其特征在于该方法包括：Ａ、皂化：将原料蚕沙计量、清洗除杂后待用；在搪瓷或陶瓷皂化锅内加入净蚕沙重４－６倍的清水及蚕沙重量１５－２０％的ＮａＯＨ或液碱，将溶液的酸碱度调至ＰＨ＝１４后，加热 至７５°－８５℃时加入待用的蚕沙，在６０°－７０℃温度条件下搅拌、皂化５０－７０分钟；Ｂ、离心分离：将皂化后的混合液离心过滤分离，分离后的滤渣连续用清水洗涤２次并将过滤后的原液和洗涤液合并；Ｃ、置铁或钴、锌：将上述滤液移入陶瓷反应器 中，按滤液的体积加入等量的浓度为９５％以上的乙醇，回流加热至６０°－１００℃后，缓慢加入Ｆｅｃｌ↓［２］或Ｃｏｃｌ↓［２］、Ｚｎｃｌ↓［２］粉末；加毕，在上述温度下继续回流加热１０－４０分钟，Ｆｅｃｌ↓［２］或Ｃｏｃｌ↓［２］、Ｚｎｃｌ↓［２］的用量为净蚕沙量的０．７－１．５％；Ｄ、制叶绿素铁酸或钴酸、锌酸粗品：加浓盐酸调上述溶液的酸碱度至ＰＨ＝１－３并在６０°－７０℃温度下搅拌３０－６０分钟后，静置沉淀３．０～４．０小时；然后经离心过滤，滤液作它用，滤渣经干燥处理后即得 叶绿素铁酸或钴酸、锌酸粗品；Ｅ、丙酮除杂：将所得叶绿素铁酸或钴酸、锌酸粗品溶于浓度为９５％以上的丙酮溶剂中，溶剂用量按每克４－６ｍｌ溶剂计，待充分溶解后过滤，滤渣再用相同量的丙酮重复洗溶、过滤一次后，滤渣去掉；滤液则置于６０°－７０℃温 度下蒸馏回收丙酮后，即得一次精洗后的叶绿素铁酸或钴酸、锌酸干品；Ｆ、醇洗除杂：将上述所得干品再溶于浓度为９５％以上的乙醇中，溶剂用量为每克干品５０－７０ｍｌ乙醇，待充分溶解后过滤，滤渣去掉，滤液缓慢加入总乙醇量１０倍的蒸馏水中，边加边搅 拌，加毕静置沉淀４小时后得叶绿素铁酸或钴酸、锌酸沉淀，过滤后，滤液用于回收乙醇，滤渣再经蒸馏水洗涤以除去氯离子后，在７０°－８０℃条件下干燥处理即得叶绿素铁酸或钴酸、锌酸精品。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：汪兰荪，平乃凡，
申请(专利权)人：自贡亚欧桥集团有限公司，汪兰荪，
类型：发明
国别省市：51[中国|四川]