仲醇聚氧乙烯醚的精制方法技术

本发明专利技术涉及仲醇聚氧乙烯醚的精制方法，采用包括如下步骤的技术方案：(1)仲醇聚氧乙烯醚粗产品与PEG脱除剂混合接触得到中间物料；(2)过滤中间物料得滤液；(3)滤液与水混合，于仲醇聚氧乙烯醚浊点以上静置分层，得油相；(4)除去油相中杂质水得仲醇聚氧乙烯醚精制产品；所述仲醇聚氧乙烯醚粗产品是以仲醇为起始剂，环氧乙烷在酸性催化剂存在下发生聚合反应得到；所述PEG脱除剂选自碱性的碱金属化合物中的至少一种。

【技术实现步骤摘要】
仲醇聚氧乙烯醚的精制方法
本专利技术涉及仲醇聚氧乙烯醚的精制方法，特别涉及对C8-C18仲醇和环氧乙烷为原料在酸性催化剂存在下通过聚合反应得到的粗仲醇聚氧乙烯醚进行精制得到低PEG含量产品的精制方法。
技术介绍
仲醇聚氧乙烯醚是一种几乎无色、无味、在常温下透明的液体，流动点及粘度较伯醇系非离子表面活性剂低，并且使用方便。仲醇聚氧乙烯醚应用领域广泛，且深度和广度不断扩大，市场需求正快速增长。受技术和规模限制，目前基本上是质差、量少、价高的局面，如解决，将增加国内产品的核心竞争力。国内在仲醇环氧化反应方面，对催化剂的探索研究、反应条件、反应动力学、反应形式、环氧化物的分离精制方法、成品质量等问题进行深入的研究，且由于仲醇的羟基与伯醇在结构上及化学特性上有所不同，在与环氧乙烷加成时，若使用碱性催化剂其反应速度较小，结果加成物中乙氧基分布幅度很宽，实际上不可能制成醇乙氧基化物，因此仲醇的乙氧基化催化剂的选择，国内外普遍选用Friedel-Crafts型酸性催化剂如BF3、BF3醚化物、AlCl3、H2SO4、HClO4、H3PO4等，其中以BF3乙醚溶液最为适宜，在酸性催化剂存在的条件下，仲醇的乙氧基化反应很快，制成仲醇乙氧基化合物。但现有制备方法产生的副产物有二恶烷、PEG、游离的未反应醇等，尤其是高含量的PEG存在，会影响产品的低温流动性，最终影响产品的使用性能，因此解决的目的是制备低含量PEG的仲醇聚氧乙烯醚。
技术实现思路
本专利技术主要解决的是现有仲醇和环氧乙烷为原料在酸性催化剂存在下通过聚合反应得到的粗仲醇聚氧乙烯醚产品中PEG含量高的技术问题，提供一种新的仲醇聚氧乙烯醚的精制方法，该方法明显降低产品中的PEG含量。为解决上述技术问题，本专利技术的技术方案如下：仲醇聚氧乙烯醚的精制方法，包括如下步骤：(1)仲醇聚氧乙烯醚粗产品与PEG脱除剂混合接触得到中间物料；(2)过滤中间物料得滤液；(3)滤液与水混合，于仲醇聚氧乙烯醚浊点以上静置分层，得油相；(4)除去油相中杂质水得仲醇聚氧乙烯醚精制产品；所述仲醇聚氧乙烯醚粗产品是以仲醇为起始剂，环氧乙烷在酸性催化剂存在下发生聚合反应得到；所述PEG脱除剂包括选自碱性的碱金属化合物中的至少一种。上述技术方案中，所述的酸性催化剂优选为三氟化硼。本领域技术人员知晓，三氟化硼纯态时常温为气体，使用和储运均不方便。为了使用和储运方便，通常以三氟化硼溶解在醇、醚、酮等溶剂中的溶液形式储运和使用。例如但不限于三氟化硼乙醚溶液，以重量计，三氟化硼的浓度可以是10～50％(例如三氟化硼的浓度可以是15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％等等)。本专利技术具体实施方式中采用的三氟化硼均采用三氟化硼重量浓度为46.5％的三氟化硼乙醚溶液，但计量仍以三氟化硼进行。上述技术方案中，所述的仲醇优选自C8-C18仲醇中的至少一种，例如仲醇可以是如下碳数的仲醇中的至少或它们之间任意比例的混合物：C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17或C18。上述技术方案中，所述的仲醇聚氧乙烯醚分子中环氧乙烷的加成数优选为1-5，例如但不限于所述加成数为2、3、4等等。上述技术方案中，PEG脱除剂用量优选为粗产品中酸性催化剂克当量数的0.5-10倍，例如但不限于的倍数为1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5等等。上述技术方案中，步骤(1)接触的温度优选为10-150℃，例如该温度可以是但不限于15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃等等；更优选10-70℃。上述技术方案中，为了达到充分接触的目的，步骤(1)接触的时间越长越好，比如不限于10分钟以上、20分钟以上、40分钟以上、80分钟以上、120分钟以上，但出于经济目的一般控制在10-180分钟，进一步优选100-140分钟。上述技术方案中，所述仲醇聚氧乙烯醚粗产品制备方法没有特别限制，只要是环氧乙烷在酸性催化剂存在反应得到的粗产品均适用用本专利技术，例如但不限于所述仲醇聚氧乙烯醚粗产品可以采用包括如下步骤的制备方法制得：(i)在带混合结构高压反应釜中加入仲醇和酸性催化剂；(ii)氮气置换反应釜中的空气；(iii)然后向反应釜中通入环氧乙烷进行反应得到所述仲醇聚氧乙烯醚粗产品。上述技术方案中，对带混合结构高压反应釜而言，对所述混合结构没有特别限制，只要提供反应物料在反应釜内混合的机构均可以，对混合结构的具体形式没有特别限制，例如但不限于具有搅拌的高压反应釜和/或具有将喷雾混合结构的高压反应釜。上述技术方案中，对于反应的具体工艺条件没有特别限制，本领域技术人员可以合理确定，例如：反应的温度可以为50～90℃。反应温度的非限制性的例子可以是60℃、70℃、80℃等等反应的压力可以为0～1MPa。反应压力的非限制性的例子可以是0.1MPa、0.2MPa、0.3MPa、0.4MPa、0.5MPa、0.6MPa、0.7MPa、0.8MPa、0.9MPa等等。催化剂的用量可以是起始剂与环氧乙烷总重量的0.1～1％。催化剂用量的非限制性的例子可以是0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％等等。上述技术方案中，作为非限制性的举例，所述碱性的碱金属化合物包括选自碱金属氢氧化物、碱金属烷氧基化物、碱金属碳酸盐和碱金属硅酸盐中的至少一种。上述技术方案中，作为更加优选的技术方案，所述碱性的碱金属化合物包括第一碱性的碱金属化合物和第二碱性的碱金属化合物，其中第一碱性的碱金属化合物包括选自碱金属硅酸盐中的至少一种，第二碱性的碱金属化合物包括选自碱金属氢氧化物、碱金属烷氧基化物和碱金属碳酸盐中的至少一种。本申请的专利技术人发现，第一碱性的碱金属化合物和第二碱性的碱金属化合物在脱除PEG的效率方面具有显著的协同作用。当所述碱性的碱金属化合物包括第一碱性的碱金属化合物和第二碱性的碱金属化合物时，第一碱性的碱金属化合物和第二碱性的碱金属化合物的相互比例没有特别限制，例如但不限于第一碱性的碱金属化合物与第二碱性的碱金属化合物的当量数之比为0.1～10。在此比值范围内，更加具体的例子可以是但不限于0.2、0.4、0.6、0.8、1、1.2、1.4、1.6、1.8、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5等等。更加优选此比值为1.2～5。上述技术方案中，第一碱性的碱金属化合物和第二碱性的碱金属化合物在步骤(1)中与仲醇聚氧乙烯醚粗产品的混合先后顺序没有特别限制，可以先后与仲醇聚氧乙烯醚粗产品混合(先第一碱性的碱金属化合物或先第二碱性的碱金属化合物均可)、同时与仲醇聚氧乙烯醚粗产品混合(可以单独同时加入第一碱性的碱金属化合物和第二碱性的碱金属化合物，也可以将第一碱性的碱金属化合物和第二碱性的碱金属化合物混合后再混入仲醇聚氧乙烯醚粗产品)，均可以达到本专利技术的目的并得到可比的技术效果。为了同比，本专利技术具体实施方式中第一碱性的碱金属化合物和第二碱性的碱金属化合物均先行混合后再与仲醇聚氧乙烯醚粗产品混合。上述技术方案中本文档来自技高网...

【技术保护点】
仲醇聚氧乙烯醚的精制方法，包括如下步骤：(1)仲醇聚氧乙烯醚粗产品与PEG脱除剂混合接触得到中间物料；(2)过滤中间物料得滤液；(3)滤液与水混合，于仲醇聚氧乙烯醚浊点以上静置分层，得油相；(4)除去油相中杂质水得仲醇聚氧乙烯醚精制产品；所述仲醇聚氧乙烯醚粗产品是以仲醇为起始剂，环氧乙烷在酸性催化剂存在下发生聚合反应得到；所述PEG脱除剂包括选自碱性的碱金属化合物中的至少一种。

【技术特征摘要】
1.仲醇聚氧乙烯醚的精制方法，包括如下步骤：(1)仲醇聚氧乙烯醚粗产品与PEG脱除剂混合接触得到中间物料；(2)过滤中间物料得滤液；(3)滤液与水混合，于仲醇聚氧乙烯醚浊点以上静置分层，得油相；(4)除去油相中杂质水得仲醇聚氧乙烯醚精制产品；所述仲醇聚氧乙烯醚粗产品是以仲醇为起始剂，环氧乙烷在酸性催化剂存在下发生聚合反应得到；所述PEG脱除剂包括选自碱性的碱金属化合物中的至少一种。2.根据权利要求1所述的精制方法，其特征是所述的酸性催化剂为三氟化硼。3.根据权利要求1所述的精制方法，其特征是所述的仲醇选自C8-C18仲醇中的至少一种。4.根据权利要求1所述的精制方法，其特征是所述的仲醇聚氧乙烯醚分子中环氧乙烷的加成数为1-5。5.根据...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐兴建，舒建生，张江锋，侯海育，王建臣，李翔，
申请(专利权)人：上海多纶化工有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31