用于烯烃聚合的催化剂体系和预聚合催化剂组合物及它们的应用制造技术

本发明专利技术涉及烯烃聚合催化剂领域，具体地，涉及用于烯烃聚合的催化剂体系，用于烯烃聚合的预聚合催化剂组合物，及它们在烯烃聚合反应中的应用。催化剂体系含有：固体催化剂组分，所述固体催化剂组分含有钛化合物、镁化合物和内给电子体；烷基铝化合物；及外给电子体；内给电子体含有芳香族羧酸酯化合物，所述外给电子体含有式I所示的内酯化合物和硅烷类化合物的混合物，本发明专利技术采用内酯化合物和硅烷类化合物作为外给电子体、以烷基铝作为助催化剂，与芳香族羧酸酯化合物作为内给电子体的固体催化剂组分配合使用，这种催化剂体系用于烯烃聚合时，不仅催化立构定向性高，且氢调敏感性比较好，共聚乙烯能力提高。

Catalyst system and prepolymerization catalyst composition for olefin polymerization and their application

【技术实现步骤摘要】
用于烯烃聚合的催化剂体系和预聚合催化剂组合物及它们的应用
本专利技术涉及烯烃聚合催化剂领域，具体地，涉及用于烯烃聚合的催化剂体系，用于烯烃聚合的预聚合催化剂组合物，及它们在烯烃聚合反应中的应用。
技术介绍
众所周知，作为聚烯烃技术的核心Ziegler-Natta催化剂主要包括镁/钛/卤素/内给电子体，催化剂常与烷基铝和外给电子体共同配合使用，组成完整的催化剂体系。其中，内给电子体和外给电子体在最近几十年的发展中，从无到有，从结构和种类比较单一到种类丰富、功能多样、性能优良，在技术上取得了巨大的进步，因而逐渐成为聚烯烃催化剂技术的重要组成部分。目前，已经大量公开了多种给电子体化合物，例如内给电子体一元羧酸酯或多元羧酸酯/酮/单醚或多醚/胺等及其衍生物，外给电子体一元羧酸酯/胺/硅烷/氨基硅烷等及其衍生物。现在的工业生产中，第四代Ziegler-Natta催化剂仍然被广泛应用。这种催化剂采用邻苯二羧酸酯类化合物作内给电子体，采用烷氧基硅烷作为外给电子体时，立构定向性较好，但氢调敏感性有待提高。目前聚烯烃产品应用趋向多样化，对本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于烯烃聚合的催化剂体系，其特征在于，该催化剂体系含有：/n(1)固体催化剂组分，所述固体催化剂组分含有钛化合物、镁化合物和内给电子体；/n(2)烷基铝化合物；以及/n(3)外给电子体；/n其中，所述内给电子体含有芳香族羧酸酯化合物；/n其中，所述外给电子体含有式I所示的内酯化合物和硅烷类化合物的混合物，/n

【技术特征摘要】
1.一种用于烯烃聚合的催化剂体系，其特征在于，该催化剂体系含有：
(1)固体催化剂组分，所述固体催化剂组分含有钛化合物、镁化合物和内给电子体；
(2)烷基铝化合物；以及
(3)外给电子体；
其中，所述内给电子体含有芳香族羧酸酯化合物；
其中，所述外给电子体含有式I所示的内酯化合物和硅烷类化合物的混合物，



式I中：
R为式II所示的基团，



式II中：
2≤n≤11，R1’和Rn’均为CR1”R2”，其中，R1”和R2”相同或不同，各自独立地选自单键、双键、氢、卤原子、直链或支链的C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20芳烷基中的一种。


2.根据权利要求1所述的催化剂体系，其中，所述芳香族羧酸酯化合物为邻苯二甲酸羧酸酯；优选的，所述芳香族羧酸酯化合物选自邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二庚酯和邻苯二甲酸二辛酯的至少一种。


3.根据权利要求1或2所述的催化剂体系，其中，所述内酯化合物选自β-丙内酯、γ-丁内酯、α-甲基-γ-丁内酯、α-亚甲基-γ-丁内酯、α-乙基-γ-丁内酯、α-丁基-γ-丁内酯、α-溴-γ-丁内酯、α-羟基-γ-丁内酯、β-羟基-γ-丁内酯、α-甲基-α-甲氧基甲基-γ-丁内酯、α-己基-α-甲氧基甲基-γ-丁内酯、α-环己基甲基-α-甲氧基甲基-γ-丁内酯、α-环己基甲基-α-乙氧基甲基-γ-丁内酯、α-环己基甲基-γ-环己基-α-甲氧基甲基-γ-丁内酯、α-苄基-α-甲氧基甲基-γ-丁内酯、α-异丙基-α-甲氧基甲基-γ-丁内酯、α-环己基-α-甲氧基甲基-γ-丁内酯、α-戊基-α-甲氧基甲基-γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、γ-庚内酯、γ-辛内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯、γ-十一内酯、γ-十二内酯、δ-丁内酯、δ-戊内酯、δ-己内酯、δ-庚内酯、δ-辛内酯、δ-壬内酯、δ-癸内酯、δ-十一内酯、δ-十二内酯、ε-己内酯、二氢香豆酯和γ-当归内酯中的至少一种。


4.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂体系，其中，所述硅烷类化合物选自烷氧基硅烷、烯基硅烷和氨基硅烷；
优选的，所述硅烷化合物选自四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、异丙基三甲氧基硅烷、二正丙基二甲氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、二叔丁基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、环戊基三甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、环己基二甲氧基硅烷、环己基乙基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基甲氧基硅烷、乙烯基乙氧基硅烷、乙烯基丙氧基硅烷、乙烯基二甲氧基硅烷、乙烯基二乙氧基硅烷、乙烯基二丙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、烯丙基甲氧基硅烷、烯丙基乙氧基硅烷、烯丙基丙氧基硅烷、烯丙基二甲氧基硅烷、烯丙基二乙氧基硅烷、烯丙基二丙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、烯丙基三丙氧基硅烷、氨基三甲基硅烷、氨基三乙基硅烷、氨基三丙基硅烷、氨基三正丁基硅烷、氨基三异丁基硅烷、甲基氨基三甲基硅烷、甲基氨基三乙基硅烷、甲基氨基三丙基硅烷、甲基氨基三正丁基硅烷、甲基氨基三异丁基...

【专利技术属性】
技术研发人员：张晓帆，张军辉，赵惠，林洁，张纪贵，齐琳，王宇，刘月祥，夏先知，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11