非负载型非均相聚烯烃聚合反应催化剂组合物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种用于聚烯烃聚合反应的茂金属催化剂组合物，且更具体涉及非负载型非均相聚烯烃聚合反应的茂金属催化剂，其中包含彼此键合的特殊柄型茂金属化合物和助催化剂而无需载体，以及还涉及制备所述组合物的方法以及使用该组合物制备聚烯烃的方法。根据本发明专利技术，作为催化剂具有极佳活性并能够容易地控制烯烃聚合物的微结构的特殊柄型茂金属化合物和助催化剂被形成为非均相催化剂组合物，而没有载体。因此提供了具有高活性的非负载型非均相聚烯烃聚合反应的茂金属催化剂而无需改变现有的工艺。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种无载体的单位点催化剂组合物，以及使用该催化剂组合物制备聚烯烃的方法。
技术介绍
柄型茂金属化合物为包含通过桥基连接的两个配体的催化化合物。所述连接阻止了配体的旋转并改变了金属中心的结构和反应性。柄型茂金属化合物的一个潜在应用为用于烯烃均聚物或共聚物的聚合反应。特别是，基于环戊二烯基-芴基配体的柄型茂金属化合物已经在具有可控微结构的高分子量聚乙烯的聚合中具有重要意义。另外，包含茚基配体的柄型茂金属化合物具有优异的活性并且能够用于制备具有高立构规整度的聚烯烃。茂金属化合物本身为在溶剂中可溶的配合物，其为均相催化剂。同时，在商业制造工艺中使用的大多数齐格勒-纳塔催化剂为在固体载体上具有活性位点金属的非均相型催化剂。制造工艺根据所使用齐格勒-纳塔催化剂的特征进行设计。为了用在现有的商业制造工艺中，茂金属化合物需要转变为将催化剂固定在适当载体上的负载型催化剂形式。对于负载型催化剂的各种载体和制备方法已经报道了许多研究。其中，许多涉及在例如二氧化硅、二氧化硅-氧化铝和二氧化硅-氧化镁的载体上的催化剂。 负载型催化剂对于商业化是具有浓厚兴趣的新奇项目。但是，将茂金属催化本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种非负载型非均相聚烯烃聚合反应催化剂组合物，其包含由下面化学式1表示的柄型茂金属化合物与由下面化学式2表示的助催化剂：[化学式1]其中，M1为周期表第3至10族的过渡金属，或者锕系或镧系元素的过渡金属；X可以相同或不同，为卤素；A为周期表第14族的元素并且起到连接两个茚基的桥基的作用；R1为C1至C20烷基、链烯基、烷基芳基、芳基烷基或芳基；R2为氢或C1至C20烷基、链烯基、烷基芳基、芳基烷基或芳基；R3、R3’、R4、R4'、R5、R5'、R6、R6'、R7、R7'、R8和R8'可以相同或不同，独立地为氢或C1至C20烷基、链烯基、烷基芳基、芳基烷基或芳基；以及n为1至20的整数；[化学...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.11.03 KR 10-2011-0114011;2012.07.31 KR 10-2011.一种非负载型非均相聚烯烃聚合反应催化剂组合物，其包含由下面化学式I表示的柄型茂金属化合物与由下面化学式2表示的助催化剂: [化学式I] 2.根据权利要求1所述的非负载型非均相聚烯烃聚合反应催化剂组合物，其中，所述柄型茂金属化合物经由路易斯酸/碱键与至少部分助催化剂交联。3.根据权利要求2所述的非负载型非均相聚烯烃聚合反应催化剂组合物，其进一步包含没有与所述柄型茂金属化合物形成路易斯酸/碱键的助催化剂。4.根据权利要求2所述的非负载型非均相聚烯烃聚合反应催化剂组合物，其中，所述化学式I的柄型茂金属化合物的-OR1基团经由路易斯酸/碱键与助催化剂交联。5.根据权利要求1所述的非负载型非均相聚烯烃聚合反应催化剂组合物，其中，所述柄型茂金属化合物的金属元素(M1)和所述助催化剂的金属元素(M2)以70至500的摩尔比(mVm1)使用。6.根据权利要求1所述的非负载型非均相聚烯烃聚合反应催化剂组合物，其中，R1和R2独立地为Cl至C4烷基；R3和R3’独立地为氢、Cl至C20烷基、链烯基、或芳基烷基；R5和R5，独立地为氢、Cl至C20芳基或烷基芳基；R4、R4’、R6、R6’、R7、R7’、R8和R8’各自都为氢；n为I至6的整数；以及A为Si。7.根据权利要求1所述的非负载型非均相聚烯烃聚合反应催化剂组合物，其中，R9独立地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、异丙烯基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戍基、己基、羊基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基...

【专利技术属性】
技术研发人员：李镇友，朴哲英，崔英芽，李暖莹，李东佶，
申请(专利权)人：LG化学株式会社，
类型：发明
国别省市：韩国;KR