吡啶基桥联-苯基-氨基吡啶类化合物、配合物及其合成与应用制造技术

技术编号:19871402 阅读:22 留言:0更新日期:2018-12-22 15:29
本发明专利技术公开了吡啶基桥联‑苯基‑氨基吡啶类化合物、配合物及其合成与应用。以2,6‑二溴吡啶和邻氨基吡啶(嘧啶或均三嗪)反应,再与(对甲)苯硼酸反应生成吡啶基桥联‑苯基‑氨基吡啶类化合物。该配体可用于合成高效的金属配合物催化剂。本发明专利技术具有原料廉价易得、操作简便、合成步骤少、合成反应条件温和以及效率高等优点。

【技术实现步骤摘要】
吡啶基桥联-苯基-氨基吡啶类化合物、配合物及其合成与应用
本专利技术涉及吡啶基桥联-苯基-氨基吡啶类化合物、配合物及其合成与应用。以2,6-二溴吡啶和邻氨基吡啶(嘧啶或均三嗪)反应,再与(对甲)苯硼酸反应生成吡啶基桥联-苯基-氨基吡啶类化合物。该化合物可用于合成高效的金属配合物催化剂。本专利技术具有原料廉价易得、操作简便、合成步骤少、合成反应条件温和以及效率高等优点。
技术介绍
三齿NNC化合物作为一类用途广泛的N-杂环化合物,不仅具有潜在的生物活性,也可用于制备配合物发光材料或高活性配合物催化剂。2012和2018年,余正坤研究组分别报导了两类NNC化合物作为配体的金属钌配合物,在催化酮的氢转移反应、醇的Oppenauer氧化以及N-杂环化合物、醇类化合物脱氢反应中表现出了较高的催化活性(Chem.Eur.J.2012,18,11550;Organometallics2018,37,584.)。Baratta小组报道的吡啶基NNC系列配体是转移氢化反应中最为优秀的配体之一,它保留了2-甲氨基吡啶的优点,同时在配体上引入苯环,发挥了环钌配合物活性高的优势,得到了一类全新的配体。得到的本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种吡啶基桥联‑苯基‑氨基吡啶类化合物,其结构式如下式1所示,

【技术特征摘要】
1.一种吡啶基桥联-苯基-氨基吡啶类化合物,其结构式如下式1所示,取代基R1为氢或者甲基;取代基R2=R3=C,或者R2=C、R3=N,或者R2=R3=N;R4为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基或者正丁基。2.一种权利要求1所述吡啶基桥联-苯基-氨基吡啶类化合物的合成方法,其特征在于:以二溴吡啶2和氨基吡啶类化合物3为起始原料,通过发生Buchwald–Hartwig交叉偶联反应得到化合物4,化合物4再与(对甲)苯硼酸发生suzuki偶联反应得到化合物1a;化合物1a可以进一步与碘甲烷发生甲基化反应得到化合物1b;其中,氨基吡啶类化合物3为氨基吡啶或氨基嘧啶或氨基均三嗪,其结构如下,取代基R2=R3=C,或者R2=C、R3=N,或者R2=R3=N;合成路线如下述反应式所示,分为二步或三步进行,取代基R2=R3=C,或者R2=C、R3=N,或者R2=R3=N;取代基R4为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基或者正丁基。3.按照权利要求2所述的合成方法,其特征在于:其中:2,6-二溴吡啶2与氨基吡啶(嘧啶或均三嗪)化合物3发生Buchwald–Hartwig交叉偶联反应制备化合物4,反应溶剂为甲苯,二甲苯,四氢呋喃,二氯乙烷,二氧六环,NN-二甲基甲酰胺,N-甲基吡咯烷酮,二甲亚砜,甲醇中的一种或二种以上;反应过程中2,6-二溴吡啶2与氨基吡啶(嘧啶或均三嗪)化合物3的摩尔比1:1-1:4,优选1:1.5;反应温度为20-150℃,优选110℃;反应时间为1-24小时,优选12小时...

【专利技术属性】
技术研发人员:柴会宁刘爱芹王晓静孙敬勇吴忠玉刘波
申请(专利权)人:山东省医学科学院药物研究所山东省抗衰老研究中心山东省新技术制药研究所
类型:发明
国别省市:山东,37

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