【技术实现步骤摘要】
一种制备手性炔丙基化的脂肪族六元碳环类化合物的方法
本专利技术属于有机合成领域,具体涉及一种由Cu/P,N,N-配体构成的催化剂体系催化富电子苯酚类化合物与炔丙醇酯类化合物的不对称炔丙基脱芳构化反应来制备手性炔丙基化的脂肪族六元碳环类化合物的方法。
技术介绍
许多天然产物及人工合成的生物活性物质含有脂肪族六元碳环结构,因此脂肪族六元碳环的构建在有机合成化学中占有非常重要的地位。芳香族化合物稳定、易得,通过芳香族化合物的脱芳构化反应,制备官能化的脂肪六元碳环化合物,早已引起人们的广泛关注。然而,芳香族化合物的稳定结构使其脱芳构化具有一定的挑战性[(a)Pigge,F.C.;Coniglio,J.J.,Dalvi,R.J.Am.Chem.Soc.,2006,128,3498-3499.(b)Burdon,M.G.,Moffatt,J.G.J.Am.Chem.Soc.,1965,87,4656-4658.(c)Clayden,J.;Knowles,F.E.;Baldwin,L.R.J.Am.Chem.Soc.,2005,127,2412-2413.]。由于端基炔键可以通过简单反应而转变为各种官能团,炔丙基骨架已经成为有机转化过程中很常用的一种反应中间体[(a)Kolb,H.C.;Sharpless,K.B.DrugDiscoveryToday2003,8,1128.(b)Meldal,M.;C.W.Chem.Rev.2008,108,2952.(c)Hawker,C.J.;Wooley,K.L.Science2005,309,1200.(d)Lallana,E. ...
【技术保护点】
一种制备手性炔丙基化的脂肪族六元碳环类化合物的方法,其特征在于:在碱添加剂存在下,手性铜催化剂在反应介质中催化富电子苯酚类化合物和炔丙基类化合物通过不对称脱芳构化反应合成手性炔丙基化的脂肪族六元碳环类化合物。
【技术特征摘要】
1.一种制备手性炔丙基化的脂肪族六元碳环类化合物的方法,其特征在于:在碱添加剂存在下,手性铜催化剂在反应介质中催化富电子苯酚类化合物和炔丙基类化合物通过不对称脱芳构化反应合成手性炔丙基化的脂肪族六元碳环类化合物。2.按照权利要求1所述制备手性炔丙基化的脂肪族六元碳环类化合物的方法,其特征在于:具体步骤为:(1)手性铜催化剂的制备:氮气保护下,将铜盐与手性P,N,N-配体按摩尔比1:0.1-1:10在反应介质中搅拌0.5-2小时制得手性铜催化剂;(2)手性炔丙基化的脂肪族六元碳环类化合物的制备:将富电子苯酚类化合物、炔丙基类化合物和碱添加剂溶于反应介质中,然后将该溶液在氮气保护下加入到上述步骤(1)中制得的手性铜催化剂的溶液中,-40~40℃搅拌反应1-12小时;减压旋蒸,柱分离,得到手性炔丙基化的脂肪族六元碳环类化合物;上述步骤(2)中所述手性铜催化剂与炔丙基类化合物的摩尔比为0.001:1-1:1;所述碱添加剂与炔丙基类化合物的摩尔比为0.5:1-10:1;所述富电子苯酚类化合物与炔丙基类化合物的摩尔比为1:1-2:1。3.按照权利要求1或2所述制备手性炔丙基化的脂肪族六元碳环类化合物的方法,其特征在于:所述手性炔丙基化的脂肪族六元碳环类化合物具有以下两种结构之一:I和II互为对映异构体,式中,R1、R2、R3为C1-C40的烷基、C3-C12的环烷基、带有取代基的C3-C12环烷基、苯基、取代苯基、苄基、取代苄基、含一个或二个以上氧、硫或氮原子中的一种或二种以上的五元或六元杂环芳香基团或酯基中的一种或二种以上;上述C3-C12环烷基上的取代基、苯基上的取代基和苄基上的取代基分别为C1-C40烷基、C1-C40的烷氧基、卤素、硝基、酯基或氰基中的一种或二种以上。4.按照权利要求1或2所述制备手性炔丙基化的脂肪族六元碳环类化合物的方法,其特征在于:所述反应介质为甲醇、乙醇、甲苯、苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、乙醚、四氢呋喃或乙酸乙酯中的一种或二种以上。5.按照权利要求1或2所述制备手性炔丙基化的脂肪族六元碳环类化合物的方法,其特征在于:所述富电子苯酚类化合物具有以下结构:式中,R1、R3为C1-C40的烷基、C3-C12的环烷基、带有取代基的C3-C12环烷基、苯基、取代苯基、苄基、取代苄基、含一个或二个以上氧、硫或氮原子中的一种或二种以上的五元或六元杂环芳香基团或酯基中的一种或二种以上;上述C3-C12环烷基上的取代基、苯基上的取代基和苄基上的取代基分别为C1-C40烷基、C1-C40的烷氧基、卤素、硝基、酯基或氰基中的一种或二种以上;所述炔丙基类化合物具有以下结构:式中,R2为C1-C40的烷基、C3-C12的环烷基、带有取代基的C3-C12环烷基、苯基、取代苯基、苄基、取代苄基、含一个或二个以上氧、硫或氮原子中的一种或二种以上的五元或六元杂环芳香基团或酯基中的一种或二种以上;上述C3-C12环烷基上的取代基、苯基上...
【专利技术属性】
技术研发人员:胡向平,邵龙,
申请(专利权)人:中国科学院大连化学物理研究所,
类型:发明
国别省市:辽宁,21
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