一种用于多产异构低碳烯烃催化裂化催化剂的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种用于多产异构低碳烯烃催化裂化催化剂的制备方法，步骤如下：(1)Beta分子筛与水打浆，加入磷、铁化合物进行改性，浆液过滤，滤饼烘干后550‑650℃焙烧1‑2h；(2)ZSM‑5分子筛与水打浆，加入一定比例氢氧化钠，控制反应温度50℃‑80℃，反应时间0.5‑2小时，浆液过滤，滤饼待用；(3)将(1)、(2)中处理过得Beta、ZSM‑5分子筛与粘土、REUSY分子筛、粘结剂一起打浆，酸化；(4)将(3)中浆液喷雾干燥，制得所需催化剂。Beta分子筛经过磷铁改性后，控制其裂解活性，提高其异构化性能；ZSM‑5分子筛使用氢氧化钠处理，通过控制脱铝程度，使得ZSM‑5分子筛形成外表面富硅内部富铝的独特分布，并再造贯通孔道，使得ZSM‑5分子筛的异构选择性得到极大提高。

Preparation method of catalytic cracking catalyst for producing isomeric low carbon olefin

The present invention discloses a preparation method for multi isomerism and low carbon olefin catalytic cracking catalyst. The following steps are as follows: (1) Beta molecular sieve and water beating, adding phosphorus and iron compound, sizing the slurry, baking the cake and baking 1 2h after the cake drying, and (2) ZSM 5 Molecular sieve and water beating, adding a certain proportion of sodium hydroxide The control reaction temperature was 50 degrees C 80, reaction time 0.5 2 hours, slurry filtration, filter cake to be used; (3) the (1), (2) treated with Beta, ZSM 5 molecular sieve with clay, REUSY molecular sieve, acidification, acidification; (4) (3) slurry spray drying (3) to produce the required catalyst. Beta molecular sieve is modified by phosphorous iron to control its cracking activity and improve its isomerization performance. ZSM 5 molecular sieve uses sodium hydroxide treatment, by controlling the degree of dealuminum removal, making ZSM 5 molecular sieve form the unique distribution of rich aluminum in the outer surface of the outer surface of the silicon and reconstructing the perforation channel, making the isomeric selectivity of the ZSM sieve 5 molecular sieve. To a great increase.

【技术实现步骤摘要】
一种用于多产异构低碳烯烃催化裂化催化剂的制备方法
本专利技术涉及一种催化裂化催化剂，具体地说是关于一种用于多产异构低碳烯烃催化裂化催化剂的制备方法。
技术介绍
近年来，随着汽车工业的发展，汽油机的压缩比较以前普遍提高至9以上，对高辛烷值汽油的需求越来越大。为了环保又要求降低汽油中烯烃、芳香烃的含量。因此需要生产新配方汽油，目前多采用在汽油中加入MTBE、TAME、ETBE等醚类的方法，作为醚化原料的异丁烯、异戊烯的需求量日益增多。我国催化裂化汽油占成品油70％以上，因此在催化裂化过程中适当提高异丁烯、异戊烯的收率，作为醚化原料同时副产高辛烷值汽油，可满足目前中国汽油生产现状。USP4911823公开一种方法，催化剂活性组分为BETA分子筛，催化原料为至少20％蜡的重烷烃油，其C4产量可达2.8m％。USP3758403公开了一种Y型分子筛催化剂中可添加ZSM-5，可以提高汽油辛烷值。CN102451753A公开了一种催化剂及其制备方法，含有5-60％ZSM-5、BETA、USY分子筛，粘结剂为含磷的铝基粘结剂，可提高辛烷值1个点，但C4-C5异构烯烃产率小于6.0m％。
技术实现思路
针对现有技术存在的不足，本专利技术提供了一种用于多产异构低碳烯烃催化裂化催化剂的制备方法：一种用于多产异构低碳烯烃催化裂化催化剂的制备方法，其特征在于制备步骤如下：(1)Beta分子筛与水打浆，加入磷、铁化合物进行改性，浆液过滤，滤饼烘干后550-650℃焙烧1-2h；(2)ZSM-5分子筛与水打浆，加入一定比例氢氧化钠，控制反应温度50℃-80℃，反应时间0.5-2小时，浆液过滤，滤饼待用；(3)将(1)、(2)中处理过得Beta、ZSM-5分子筛与粘土、REUSY分子筛、粘结剂一起打浆，酸化；(4)将(3)中浆液喷雾干燥，制得所需催化剂。步骤(1)中的Beta分子筛硅铝比40-90，加入比例占催化剂总重量的1-10wt％。步骤(2)中的ZSM-5分子筛硅铝比25-60，加入比例占催化剂总重量的5-25wt％。步骤(1)中的磷的化合物是磷酸、磷酸铵、磷酸一氢铵、磷酸二氢铵中的一种或几种，加入比例以P2O5计其与Beta分子筛质量比0.005-0.05。步骤(1)中的铁的化合物为硝酸铁、氯化铁中的一种或两种，加入比例以以Fe2O3计其与Beta分子筛质量比0.003-0.02。步骤(2)中的氢氧化钠加入比例以Na2O计其与ZSM-5分子筛质量比0.03-0.20。步骤(3)中的REUSY是以RE2O3计质量百分比2-8％，晶胞常数2.440-2.460nm的Y型分子筛，加入比例占催化剂总重量的1-15wt％。步骤(3)中的粘土为高岭土、埃洛石中的一种或两种。步骤(3)中的粘结剂为铝溶胶、硅溶胶、拟薄水铝石中的一种或几种。上述方法制备得到的多产异构低碳烯烃催化裂化催化剂。本专利技术提供的技术的有益效果：(1)Beta分子筛经过磷铁改性后，控制其裂解活性，提高其异构化性能；(2)ZSM-5分子筛使用氢氧化钠处理，通过控制脱铝程度，使得ZSM-5分子筛形成外表面富硅内部富铝的独特分布，并再造贯通孔道，使得ZSM-5分子筛的异构选择性得到极大提高。具体实施方式本专利技术实施例和对比例所用的分析测试评定方法：(1)化学组成：X射线荧光光谱仪(2)比表面：氮气吸附仪(3)性能评价：使用FFB小型固定流化床评价装置评价使用该硅铝材料制备成的催化裂化催化剂的反应性能，催化剂藏量180g，重油空速20h-1。本专利技术实施例和对比例中所用原料规格：(1)Beta分子筛：市售，硅铝比48，灼减10wt％。(2)85％磷酸：市售。(3)氯化铁：市售，调配成以Fe2O3计200g/L的溶液。(4)ZSM-5分子筛：市售，25wt％。(5)氢氧化钠：市售，调配成以Na2O计500g/L的溶液。(6)REUSY分子筛：青岛惠城环保科技股份有限公司。(7)制备催化剂所用的拟薄水铝石、高岭土均为市售。下面的实施例将对本专利技术作进一步的说明，但并不因此而限定本专利技术。实施例1：(1)440gBeta分子筛与水打浆，加入14.8g的85％磷酸、20ml的氯化铁溶液进行改性，浆液过滤，滤饼烘干后600℃焙烧1.5h；(2)2.63KgZSM-5分子筛与水打浆，加入1000ml的氢氧化钠溶液，控制反应温度75℃，反应时间1小时，浆液过滤，滤饼待用；(3)将(1)、(2)中处理过得Beta、ZSM-5分子筛与3.86Kg高岭土、1.29KgREUSY分子筛、4.31Kg拟薄水铝石一起打浆，酸化；(4)将(3)中浆液喷雾干燥，制得所需催化剂，标示为YG-1。实施例2：(1)660gBeta分子筛与水打浆，加入33.3g的85％磷酸、45ml的氯化铁溶液进行改性，浆液过滤，滤饼烘干后600℃焙烧1.5h；(2)2.11KgZSM-5分子筛与水打浆，加入400ml的氢氧化钠溶液，控制反应温度75℃，反应时间1小时，浆液过滤，滤饼待用；(3)将(1)、(2)中处理过得Beta、ZSM-5分子筛与4.22Kg高岭土、1.65KgREUSY分子筛、3.85Kg拟薄水铝石一起打浆，酸化；(4)将(3)中浆液喷雾干燥，制得所需催化剂，标示为YG-2。实施例3：(1)880gBeta分子筛与水打浆，加入59.3g的85％磷酸、80ml的氯化铁溶液进行改性，浆液过滤，滤饼烘干后600℃焙烧1.5h；(2)1.58KgZSM-5分子筛与水打浆，加入450ml的氢氧化钠溶液，控制反应温度75℃，反应时间1小时，浆液过滤，滤饼待用；(3)将(1)、(2)中处理过得Beta、ZSM-5分子筛与4.46Kg高岭土、2.00KgREUSY分子筛、3.54Kg拟薄水铝石一起打浆，酸化；(4)将(3)中浆液喷雾干燥，制得所需催化剂，标示为YG-3。分析催化剂YG-1、催化剂YG-2、催化剂YG-3，催化剂DB-1为惠城环保科技生产的多产异构烯烃的普通催化剂。实例中催化剂的分析结果如下表1催化剂分析数据催化剂老化：将制备的催化剂在800℃、100％水蒸气条件下水热处理17h后备用。催化剂评价：催化剂的评价在FFB固定流化床上进行评价进行。原料油选取某炼厂混合原料油，原料性质见表2，反应温度为520℃，剂油比为6.0，催化剂藏量180g，空速20h-1，评价结果见表3。表2.原料性质表3.FFB小型固定流化床评价结果。从评价数据来看，异丁烯和异戊烯均有明显的增加，达到了催化剂配方设计的目标。上述虽然对本专利技术的具体实施方式进行了描述，但并非对本专利技术保护范围的限制，所属领域技术人员应该明白，在本专利技术的技术方案的基础上，本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本专利技术的保护范围以内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于多产异构低碳烯烃催化裂化催化剂的制备方法，其特征在于制备步骤如下：(1)Beta分子筛与水打浆，加入磷、铁化合物进行改性，浆液过滤，滤饼烘干后550‑650℃焙烧1‑2h；(2)ZSM‑5分子筛与水打浆，加入一定比例氢氧化钠，控制反应温度50℃‑80℃，反应时间0.5‑2小时，浆液过滤，滤饼待用；(3)将(1)、(2)中处理过得Beta、ZSM‑5分子筛与粘土、REUSY分子筛、粘结剂一起打浆，酸化；(4)将(3)中浆液喷雾干燥，制得所需催化剂。

【技术特征摘要】
1.一种用于多产异构低碳烯烃催化裂化催化剂的制备方法，其特征在于制备步骤如下：(1)Beta分子筛与水打浆，加入磷、铁化合物进行改性，浆液过滤，滤饼烘干后550-650℃焙烧1-2h；(2)ZSM-5分子筛与水打浆，加入一定比例氢氧化钠，控制反应温度50℃-80℃，反应时间0.5-2小时，浆液过滤，滤饼待用；(3)将(1)、(2)中处理过得Beta、ZSM-5分子筛与粘土、REUSY分子筛、粘结剂一起打浆，酸化；(4)将(3)中浆液喷雾干燥，制得所需催化剂。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(1)中的Beta分子筛硅铝比40-90，加入比例占催化剂总重量的1-10wt％。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(2)中的ZSM-5分子筛硅铝比25-60，加入比例占催化剂总重量的5-25wt％。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(1)中的磷的化合物是磷酸、磷酸...

【专利技术属性】
技术研发人员：高明军，茹凡，李凤，郭卡莉，王鹏，
申请(专利权)人：青岛惠城环保科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37