用于控制双催化剂烯烃聚合系统中的离模膨胀的方法技术方案

公开用于控制使用双催化剂系统制得的烯烃聚合物的离模膨胀的方法。所述烯烃聚合物的所述离模膨胀可以作为在烯烃聚合工艺期间使用的催化剂重量比和反应物摩尔比的函数而增大或减小。

A method for controlling the off mode expansion in a double catalyst olefin polymerization system

A method for controlling the off mode expansion of an olefin polymer obtained by using a dual catalyst system is disclosed. The die expansion of the olefin polymer can be increased or reduced as a function of catalyst weight ratio and molar ratio of reactants during olefin polymerization process.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于控制双催化剂烯烃聚合系统中的离模膨胀的方法
技术介绍
在熔融加工期间，当熔融聚合物离开模具时，烯烃聚合物通常会膨胀或厚度增加。多种因素会影响在制造工艺(例如吹塑)中发生的离模膨胀的程度，并且此等因素可包括挤出压力、聚合物熔融物温度、挤出速率和模具几何形状影响，例如模具直径和模具成型段长度，以及其它。尽管存在此等因素，在烯烃聚合物的制备期间使用的某些聚合条件也可以影响离模膨胀的程度，而且减小离模膨胀程度(或增大，如果需要的话)的能力会有益于吹塑制品，例如瓶子以及其它容器，的有效制造。因此，本公开针对此等目的。
技术实现思路
提供这一概述来以一种简化的形式介绍在下文具体实施方式中进一步描述的一系列概念。这一概述并不意图确认所要求的主题的所需或必要特性。这一概述也不意图用来限制所要求的主题的范围。本文公开关于控制使用双催化剂聚合工艺制得的烯烃聚合物的离模膨胀的各种工艺和方法。在一个实施例中，聚合工艺可包含：(1)在聚合反应器系统中在聚合条件下将双催化剂系统与烯烃单体和烯烃共聚单体接触以产生烯烃聚合物，其中烯烃聚合物包含较高分子量组分和较低分子量组分，其中双催化剂系统包含第一茂金属催化剂组分和第二茂金属催化剂组分，并且其中聚合条件包含：第一催化剂组分:第二催化剂组分的催化剂重量比和共聚单体：单体的反应物摩尔比；和(2)通过调节催化剂重量比和/或反应物摩尔比控制烯烃聚合物的离模膨胀。本文提供一种用于控制烯烃聚合物的离模膨胀的方法，并且在这个实施例中，方法可包含：(i)在聚合反应器系统中在聚合条件下将双催化剂系统与烯烃单体和烯烃共聚单体接触以产生烯烃聚合物，其中双催化剂系统包含第一茂金属催化剂组分和第二茂金属催化剂组分，并且其中聚合条件包含：第一催化剂组分：第二催化剂组分的催化剂重量比和共聚单体：单体的反应物摩尔比；和(ii)调节催化剂重量比和/或反应物摩尔比以控制烯烃聚合物的离模膨胀。本文还提供一种用于制备具有目标离模膨胀的烯烃聚合物的工艺，并且在这个实施例中，工艺可包含：(a)在聚合反应器系统中在聚合条件下将双催化剂系统与烯烃单体和烯烃共聚单体接触，其中双催化剂系统包含第一茂金属催化剂组分和第二茂金属催化剂组分，并且其中聚合条件包含：第一催化剂组分：第二催化剂组分的催化剂重量比和共聚单体：单体的反应物摩尔比；和(b)控制催化剂重量比和/或反应物摩尔比以制备具有目标离模膨胀的烯烃聚合物。前述概述和以下详细描述均提供实例且仅为说明性的。因此，前述概述和以下详细描述不应被认为是限制性的。另外，除了本文中阐述的那些以外，可以提供特性或变化。举例来说，某些实施例可以针对在具体实施方式中所描述的各种特性组合和子组合。定义提供以下定义来更明确地定义本文所用的术语。除非另外指明，否则以下定义适用于本公开。如果术语用于本公开中但未在本文中具体定义，则可应用来自《IUPAC化学术语汇编(IUPACCompendiumofChemicalTerminology)》,第2版(1997)的定义，只要所述定义不与任何其它公开或本文所用定义冲突，或不使应用所述定义的任何权利要求变为不定的或不可启用即可。就由以引用的方式并入本文中的任何文献提供的任何定义或使用与本文提供的定义或使用冲突来说，本文提供的定义或使用为主。除非另外说明，否则虽然常常用“包含”各种组分或步骤来描述组合物和方法，但组合物和方法还可以“主要由”各种组分或步骤“组成”或“由”各种组分或步骤“组成”。术语“一(a/an)”以及“所述(the)”意图包括复数个替代方式，例如至少一个/种。举例来说，除非另外规定，否则“活化剂”、“烯烃共聚单体”等的公开意指涵盖一种活化剂、烯烃共聚单体等，或者多于一种活化剂、烯烃共聚单体等的混合物或组合。对于本文公开的任何特定化合物或基团，除非另外规定，否则呈现的任何名称或结构(一般或特定)意图涵盖可由一组特定的取代基带来的所有构象异构体、区位异构体、立体异构体以及其混合物。除非另外规定，否则名称或结构(一般或特定)还涵盖所有对映异构体、非对映异构体和呈对映异构或外消旋形式的其它光学异构体(如果存在的话)以及立体异构体的混合物，如所属领域技术人员将认识的。对戊烷的一般指代，举例来说，包括正戊烷、2-甲基-丁烷和2,2-二甲基丙烷；并且一般提到丁基包括正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基。另外，除非另外规定，否则未规定碳原子数目的任何含碳基团或化合物可以具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20个碳原子，或者介于这些值之间的任何范围或范围组合。举例来说除非另外规定，否则任何含碳基团或化合物可具有1至20个碳原子、1至18个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、2至20个碳原子、2至12个碳原子、2至8个碳原子或2至6个碳原子等等。此外，可采用其它识别符号或限定术语来表明特定取代基、特定区域化学和/或立体化学的存在或不存在，支链的基础结构或主链的存在或不存在。根据对于所述特定基团的化学和结构要求限制任何特定含碳基团，如所属领域普通技术人员所理解。本文公开了其它数值范围。除非另外规定，否则当申请人公开或要求任何类型的范围时，申请人意图单独地公开或要求这种范围可合理地涵盖的每个可能数值，包括所述范围的端值以及任何子范围和其中涵盖的子范围的组合。作为代表性实例，申请人公开，在某些实施例中高分子量或较高分子量组分比低分子量或较低分子量组分的重量比可以在约1:10到约10:1范围内。通过公开内容，高分子量或较高分子量组分比低分子量或较低分子量组分的重量比可以在约1:10到约10:1范围内，申请人意图列举所述重量比可以等于约1:10、约1:9、约1:8、约1:7、约1:6、约1:5、约1:4、约1:3、约1:2、约1:1、约2:1、约3:1、约4:1、约5:1、约6:1、约7:1、约8:1、约9:1或约10:1。另外，重量比可以在约1:10到约10:1的任何范围内(例如重量比可以在约1:2到约2:1范围内)，并且这还包括介于约1:10与10:1之间的范围的任何组合。同样，本文所公开的所有其它范围应以与这些实例类似的方式加以解释。当术语“经取代的”用于描述基团或一连串的碳原子时，例如当指代特定基团或链的经取代的类似物时是意图描述在所述基团或链中任何非氢部分在形式上置换氢的基团或链，并且意图是非限制性的。在本文中基团或链还可以被称作“未经取代的”或由等同的术语例如“非取代的”来指代，指代原始基团或链。“经取代的”意图为非限制性的并且可包括由所属领域的普通技术人员指定并且理解的烃取代基。术语“烃”无论何时在本说明书和权利要求书中使用都是指仅含有碳和氢的化合物。其它标识可以用于指示在烃中存在特定基团(例如，卤代烃指示在烃中存在置换相等数目的氢原子的一种或多种卤素原子)。术语“烷烃”无论何时在本说明书和权利要求书中使用都指饱和烃化合物。其它标识符可以用于指示在烷烃中存在特定基团(例如卤代烷烃指示在烷烃中存在置换相等数目的氢原子的一种或多种卤素原子)。本文中根据IUPAC规定的定义使用术语“烷基”：通过从烷烃中移除氢原子形成的单价基团。除非另外规定，否则“烷基”和“烷烃”可以是直链的或支链的。伯、仲和叔烷基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚合方法，所述方法包含：(1)在聚合反应器系统中在聚合条件下将双催化剂系统与烯烃单体和烯烃共聚单体接触以产生烯烃聚合物，其中所述烯烃聚合物包含较高分子量组分和较低分子量组分，其中所述双催化剂系统包含第一茂金属催化剂组分和第二茂金属催化剂组分，且其中所述聚合条件包含：所述第一催化剂组分：所述第二催化剂组分的催化剂重量比，及所述共聚单体：所述单体的反应物摩尔比；及(2)通过调节所述催化剂重量比和/或所述反应物摩尔比来控制所述烯烃聚合物的离模膨胀。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.09.09 US 14/848,4051.一种聚合方法，所述方法包含：(1)在聚合反应器系统中在聚合条件下将双催化剂系统与烯烃单体和烯烃共聚单体接触以产生烯烃聚合物，其中所述烯烃聚合物包含较高分子量组分和较低分子量组分，其中所述双催化剂系统包含第一茂金属催化剂组分和第二茂金属催化剂组分，且其中所述聚合条件包含：所述第一催化剂组分：所述第二催化剂组分的催化剂重量比，及所述共聚单体：所述单体的反应物摩尔比；及(2)通过调节所述催化剂重量比和/或所述反应物摩尔比来控制所述烯烃聚合物的离模膨胀。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述离模膨胀随着所述催化剂重量比的增大而减小。3.根据权利要求1所述的方法，其中所述离模膨胀随着所述反应物摩尔比的增大而减小。4.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合反应器系统包含浆料反应器、气相反应器、溶液反应器或其组合。5.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合反应器系统包含单个反应器。6.根据权利要求1所述的方法，其中所述烯烃单体包含乙烯并且所述烯烃共聚单体包含C3-C10α-烯烃。7.根据权利要求1所述的方法，另外包含以下步骤：测定所述离模膨胀；及根据所测得的离模膨胀与目标离模膨胀之间的差异调节所述催化剂重量比和/或所述反应物摩尔比。8.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一茂金属催化剂组分和所述第二茂金属催化剂组分独立地包含钛、锆、铪或其组合。9.根据权利要求1所述的方法，其中：所述第一茂金属催化剂组分产生所述较低分子量组分并且包含锆；且所述第二茂金属催化剂组分产生所述较高分子量组分并且包含锆和/或铪。10.根据权利要求1所述的方法，其中：随着所述催化剂重量比和/或所述反应物摩尔比的增大，所述烯烃聚合物的密度大体上不变；且所述烯烃聚合物的所述较高分子量组分的量随着所述催化剂重量比和/或所述反应物摩尔比的增大而增大。11.一种控制烯烃聚合物的离模膨胀的方法，所述方法包含：(i)在聚合反应器系统中在聚合条件下将双催化剂系统与烯烃单体和烯烃共聚单体接触以产生所述烯烃聚合物，其中所述双催化剂系统包含第一茂金属催化剂组分和第二茂金属催化剂组分，且其中所述聚合条件包含：所述第一催化剂组分：所述第二催化剂组分的催化剂重量比，及所述共聚单体：所述单体的反应物摩尔比；及(ii)调节所述催化剂重量比和/或所述反应物摩尔比以控制...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·F·格雷克，杨清，V·罗哈提，M·L·哈维卡，J·B·埃斯奎，
申请(专利权)人：切弗朗菲利浦化学公司，
类型：发明
国别省市：美国,US