用于制备乙烯类聚合物的聚合方法技术

本公开提供一种用于制备乙烯类聚合物的聚合方法，所述方法包含在具有一个或多个反应器的反应器系统中，使乙烯和任选地一种或多种α‑烯烃在一个或多个第一催化剂系统和任选地一个或多个第二催化剂系统存在下聚合，其中所述第一催化剂系统包含；(a)一种或多种包含下式(I)的金属‑配体络合物的主催化剂：

Polymerization methods for the preparation of vinyl polymers

The present invention provides a polymerization process for preparing ethylene polymer, the method comprising the reactor system having one or more of the reactor, the ethylene and optionally one or more alpha olefins in the presence of one or more of the first catalyst system and optionally one or more second catalyst system polymerization, wherein the first catalyst system includes; (a) one or more type (I) contains the main catalyst metal ligand complexes:

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于制备乙烯类聚合物的聚合方法
本公开涉及用于制备乙烯类聚合物的聚合方法。
技术介绍
烯烃类聚合物如聚乙烯和/或聚丙烯通过各种催化剂系统制备。用于烯烃类聚合物的聚合方法中的这类催化剂系统的选择是影响这类烯烃类聚合物的特征和特性的一个重要因素。已知聚乙烯用于制造多种物品。聚乙烯聚合方法可以在许多方面进行变化，以制备具有使各种树脂适合用于不同应用中的不同物理特性的各种所得聚乙烯树脂。通常已知聚乙烯可在并联、串联和/或它们的任何组合的一个或多个常规反应器中制备，例如环流反应器、球形反应器、等温反应器、流化床气相反应器、搅拌釜反应器、分批反应器。在溶液相反应器中，乙烯单体和任选的一种或多种共聚单体存在于液体稀释剂如烷烃或异烷烃(例如异丁烷)中。尽管在研发适合于例如聚乙烯和/或聚丙烯等聚烯烃聚合的催化剂系统上所做出的努力，仍然需要在较高反应温度下显示对乙烯的高度选择性的一种主催化剂和一种催化剂系统；因此，促进了在相对较高的反应温度下较高分子量聚合物的制备。另外，尽管努力研发特性改善的例如聚乙烯和/或聚丙烯等聚烯烃，仍然需要特性改善的聚乙烯。期望高温、在α-烯烃(并且尤其是1-辛烯)存在的情况下以非常高选择性聚合乙烯的烯烃聚合催化剂。这种类型的催化剂可用于非常高效率地制备具有高分子量并且在高反应器温度下零长链支化的乙烯类聚合物。然而，新型树脂的开发预期需要相比于当前可用催化剂在α-烯烃(即1-辛烯)存下对乙烯具有甚至更高选择性的催化剂，同时在至少190℃反应器温度下持续高分子量能力和效率。
技术实现思路
在一个实施例中，本公开提供用于制备乙烯类聚合物的聚合方法，包含在具有一个或多个反应器的反应器系统中在催化剂系统存在下将乙烯和任选地一种或多种α-烯烃聚合，其中第一催化剂系统包含一种或多种包含如下式(I)的金属-配体络合物的主催化剂：其中M是钛、锆或铪，各自独立地呈形式氧化态+2、+3或+4；并且d是0至3的整数，并且其中当d是0时，X不存在；并且各X独立地是中性、单阴离子性或双阴离子性单齿配体；或两个X一起形成中性、单阴离子性或双阴离子性双齿配体；并且X和d是以使式(I)的金属-配体络合物总体上呈中性的方式选择；并且各Z独立地是O、S、N(C1-C40)烃基或P(C1-C40)烃基；L是(C2-C40)亚烃基或(C2-C40)亚杂烃基，其中所述(C2-C40)亚烃基具有包含连接式(I)中的Z原子(L所键结的原子)的2个碳原子至10个碳原子的连接基主链的部分，并且所述(C2-C40)亚杂烃基具有包含连接式(I)中的Z原子的2个原子至10个原子的连接基主链的部分，其中所述(C2-C40)亚杂烃基的2个原子至10个原子的连接基主链的所述2至10个原子各自独立地是碳原子或杂原子，其中各杂原子独立地是O、S、S(O)、S(O)2、Si(RC)2、、P(RP)或N(RN)，其中独立地各RC是(C1-C30)烃基，各RP是(C1-C30)烃基；并且各RN是(C1-C30)烃基或不存在；并且m是1至6的整数，并且各Y独立地选自由以下组成的组：C、Si、Ge、N、O、S、P以及其组合以形成含有三至八个环原子的环状结构，并且其中n是0至3的整数，并且(YRn)m中各Rn独立地选自由以下组成的组：氢、未经取代或经取代的(C1-C18)烃基、(C1-C18)杂烃基、＝O、FCH2O-、F2HCO-、F3CO-、R3Si-、RO-、RS-、R2N-、R2C＝N-、NC-、RC(O)O-、ROC(O)-、RC(O)N(R)-或R2NC(O)-，或两个R一起形成可以是未经取代的或经一个或多个R取代基取代的环结构；T和Q各自独立地选自由以下组成的组：H、C、Si、Ge、N、O、S以及P并且任选地可以连接形成含有三至八个环原子的环状结构；R1-12各自独立地选自由以下组成的组：(C1-C40)烃基、(C1-C40)杂烃基、Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RP)2、N(RN)2、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-、卤素原子、氢原子以及其组合；并且，其中R1和R12中的至少一个具有下式(II)的结构：其中R13至R20中每一个独立地选自由以下组成的组：(C1-C40)烃基、(C1-C40)杂烃基、Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RP)2、N(RN)2、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-、卤素原子、氢原子以及其组合；所述烃基、杂烃基、Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RP)2、N(RN)2、ORC、SRC、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-、亚烃基及亚杂烃基中的每一个独立地未经取代或经一个或多个RS取代基取代；并且各RS独立地是卤素原子、多氟取代基、全氟取代基、未经取代的(C1-C18)烷基、F3C-、FCH2O-、F2HCO-、F3CO-、R3Si-、R3Ge-、RO-、RS-、RS(O)-、RS(O)2-、R2P-、R2N-、R2C＝N-、NC-、RC(O)O-、ROC(O)-、RC(O)N(R)-或R2NC(O)-，或两个RS一起形成未经取代的(C1-C18)亚烷基，其中各R独立地是未经取代的(C1-C18)烷基。附图说明出于说明本专利技术的目的，在附图中展示示范性形式；然而应理解，本专利技术不限于所展示的确切安排和工具。图1至20分别说明式1至20。具体实施方式在第一实施例中，本公开提供用于制备乙烯类聚合物的聚合方法，包含在具有一个或多个反应器的反应器系统中在催化剂系统存在下将乙烯和任选地一种或多种α-烯烃聚合，其中催化剂系统包含；其中M是钛、锆或铪，各自独立地呈形式氧化态+2、+3或+4；并且d是0至3的整数，并且其中当d是0时，X不存在；并且各X独立地是中性、单阴离子性或双阴离子性单齿配体；或两个X一起形成中性、单阴离子性或双阴离子性双齿配体；并且X和d是以使式(I)的金属-配体络合物总体上呈中性的方式选择；并且各Z独立地是O、S、N(C1-C40)烃基或P(C1-C40)烃基；L是(C2-C40)亚烃基或(C2-C40)亚杂烃基，其中所述(C2-C40)亚烃基具有包含连接式(I)中的Z原子(L所键结的原子)的2个碳原子至10个碳原子的连接基主链的部分，并且所述(C2-C40)亚杂烃基具有包含连接式(I)中的Z原子的2个原子至10个原子的连接基主链的部分，其中所述(C2-C40)亚杂烃基的2个原子至10个原子的连接基主链的所述2至10个原子中的每一个独立地是碳原子或杂原子，其中各杂原子独立地是O、S、S(O)、S(O)2、Si(RC)2、P(RP)或N(RN)，其中各RC独立地是(C1-C30)烃基，各RP是(C1-C30)烃基；并且各RN是(C1-C30)烃基或不存在；并且m是1至6的整数，并且各Y独立地选自由以下组成的组：C、Si、Ge、N、O、S、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于制备乙烯类聚合物的聚合方法，包含在具有一个或多个反应器的反应器系统中，使乙烯和任选地一种或多种α‑烯烃在催化剂系统存在下聚合，其中所述第一催化剂系统包含；(a)一种或多种包含下式(I)的金属‑配体络合物的主催化剂：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.06.30 US 62/1870971.一种用于制备乙烯类聚合物的聚合方法，包含在具有一个或多个反应器的反应器系统中，使乙烯和任选地一种或多种α-烯烃在催化剂系统存在下聚合，其中所述第一催化剂系统包含；(a)一种或多种包含下式(I)的金属-配体络合物的主催化剂：其中：M是钛、锆或铪，各自独立地呈形式氧化态+2、+3或+4；并且d是0至3的整数，并且其中当d是0时，X不存在；并且各X独立地是中性、单阴离子性或双阴离子性单齿配体；或两个X一起形成中性、单阴离子性或双阴离子性双齿配体；并且X和d是以使所述式(I)的金属-配体络合物总体上呈中性的方式选择；并且各Z独立地是O、S、N(C1-C40)烃基或P(C1-C40)烃基；并且L是(C2-C40)亚烃基或(C2-C40)亚杂烃基，其中所述(23-C40)亚烃基具有包含连接式(I)中的Z原子(L所键结的原子)的2个碳原子至10个碳原子的连接基主链的部分，并且所述(C2-C40)亚杂烃基具有包含连接式(I)中的Z原子的2个原子至10个原子的连接基主链的部分，其中所述(C2-C40)亚杂烃基的所述2个原子至10个原子的连接基主链的所述2至10个原子中的每一个独立地是碳原子或杂原子，其中各杂原子独立地是O、S、S(O)、S(O)2、Si(RC)2、P(RP)或N(RN)，其中各RC独立地是(C1-C30)烃基，各RP是(C1-C30)烃基；并且各RN是(C1-C30)烃基或不存在；并且m是1至6的整数，并且各Y独立地选自由以下组成的组：C、Si、Ge、N、O、S、P以及其组合，以形成含有三至八个环原子的环状结构，并且其中n是0至3的整数，并且(YRn)m中各Rn独立地选自由以下组成的组：氢、未经取代或经取代的(C1-C18)烷基、芳基、杂烃基、杂芳基、＝O、FCH2O-、F2HCO-、F3CO-、R3Si-、RO-、RS-、R2N-、R2C＝N-、NC-、RC(O)O-、ROC(O)-、RC(O)N(R)-或R2NC(O)-，或两个所述R一起形成可以是未经取代或经一个或多个R取代基取代的环结构；T和Q各自独立地选自由以下组成的组：H、C、Si、Ge、N、O、S以及P并且任选地能够连接形成含有三至八个环原子的环状结构；R1-12各自独立地选自由以下组成的组：(C1-C40)烃基、(C1-C40)杂烃基、Si(RC)3、Ge(...

【专利技术属性】
技术研发人员：R·菲格罗亚，J·克洛西，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国,US