乙烯聚合物组合物，该乙烯聚合物组合物具有通过差示扫描量热法以20℃/分钟的加热速率测量的60J/g或更大的熔化焓ΔH熔，且包括，所有百分比的量按重量计：A)25‑55％的乙烯聚合物，其含有参照A)的重量的10％或更少的25℃下二甲苯可溶部分XSA；B)45‑75％的乙烯和丙烯的共聚物，其含有45％至70％的乙烯和60％或更多的25℃下二甲苯可溶部分XSB，乙烯和XSB的量均参照B)的重量而言；其中A)和B)的量是参照A)和B)的总重量而言。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本公开涉及一种乙烯聚合物组合物，并且涉及该乙烯聚合物组合物作为聚烯烃组合物的添加剂、特别是作为抗冲改性剂的用途。
技术介绍
抗冲改性剂由主要为无定形的烯烃共聚物组成或包含主要为无定形的烯烃共聚物，该抗冲改性剂通常被加入到聚烯烃组合物中以增强抗冲击性。还期望能够改进聚烯烃组合物的包括光学性能的其它有益性能，同时增强抗冲击性。为了满足这种需要，现已发现，通过适当地平衡总熔化焓与特定聚合物组分的烃溶解度，可以获得特别适合于制备具有一组优良性能的最终聚烯烃组合物的乙烯聚合物组合物。具体而言，本专利技术的乙烯聚合物组合物允许获得具有低温下耐冲击性、光学性能(高光泽度)和降低的冷却收缩率的非常有利的平衡的聚烯烃组合物。
技术实现思路
因此，本专利技术提供了一种乙烯聚合物组合物，该乙烯聚合物组合物具有通过差示扫描量热法以20℃/分钟的加热速率测量的60J/g或更大、优选为70J/g或更大的熔化焓ΔH熔，并且包括(所有百分比的量按重量计)：A)25-55％、优选为30-45％的乙烯聚合物，其含有参照A)的重量的10％或更少、优选为8％或更少、更优选为5％或更少的在25℃可溶于二甲苯的部分XSA；B)45-75％、优选为55-70％的乙烯和丙烯的共聚物，其含有45％至70％、优选为50％至70％的乙烯以及60％或更多、优选为65％或更多、特别是70％或更多的在25℃可溶于二甲苯的部分XSB，乙烯和XSB量均参照B)的重量而言；其中A)和B)的量是参照A)和B)的总重量而言。具体实施方式通常，术语“共聚物”意在还包括含有多于一种类型的共聚单体的聚合物，例如三元聚合物。本专利技术的乙烯聚合物组合物的ΔH熔的上限优选为90J/g。这样的上限适用于以上指定的所有下限。乙烯聚合物A)优选为乙烯均聚物(i)、或乙烯与一种或多种共聚单体的共聚物(ii)、或(i)和(ii)的混合物，所述共聚单体选自具有通式CH2＝CHR的烯烃，其中R是具有1至10个碳原子的直链或支链烷基。所述烯烃的具体实例是丙烯、丁烯-1、戊烯-1、4-甲基戊烯-1、己烯-1、辛烯-1和癸烯-1。优选地，乙烯聚合物A)具有0.930至0.960g/cm3、更优选为0.935至0.955g/cm3、最优选为0.940至0.955g/cm3的密度(根据ISO1183在23℃下测定)。本专利技术的乙烯聚合物组合物中的组分B)是更易溶于二甲苯的乙烯共聚物，因此比部分A)结晶性低。部分B)中的XSB含量的上限优选为90重量％。这样的上限适用于以上指定的所有下限。优选地，XSB部分的特性粘度[η]为2dl/g或更大、特别是2至3.5dl/g。本专利技术的乙烯聚合物组合物优选地在120℃或更高、特别是120℃至130℃的温度Tm下具有熔化峰，这通过差示扫描量热法以20℃/分钟的加热速率测量。乙烯聚合物组合物的熔体流动速率(MFR)优选为0.3至5g/10min、更优选为0.5至3g/10min，这根据ISO1133在230℃、2.16kg的负载下测定。另外，本专利技术的乙烯聚合物组合物可以具有以下附加特征中的至少一者：根据ISO1133在230℃、2.16kg的负载下测定的1至15g/10min的乙烯聚合物A)的MFR值；基于A)和B)的共混物测量的等于或高于-50℃、特别是-35至-50℃的玻璃化转变温度(Tg)；等于或高于-50℃、特别是-35至-50℃的组分B)的Tg；基于A)和B)的总量测定的65重量％-85重量％、优选为65重量％-80重量％的乙烯含量；通过对A)和B)的总量进行萃取测定的35重量％-60重量％、优选为40重量％-60重量％的在5℃可溶于于二甲苯的总的部分XS总的量；XS总部分的1.8dl/g或更大、特别是1.8至3.0dl/g的特性粘度[η]；45重量％-60重量％的XS总部分的乙烯含量；90至200MPa的挠曲模量值。所有的所述[η]值在135℃下在四氢化萘中测量。可以认为，在本专利技术的组合物中，B)的Tg基本上决定了A)和B)的共混物的Tg，使得当基于A)和B)的共混物测量的Tg值是-48℃或更高时，B)的Tg仍然等于或高于-50℃。尽管原则上对所使用的聚合方法和催化剂的种类没有必要的限制，但是已经发现本专利技术的乙烯聚合物组合物可以通过顺序聚合制备，该顺序聚合包括至少两个顺序步骤，其中组分A)和B)在单独的后续步骤中制备，在第一步骤之外的每个步骤中，在形成的聚合物和在前述步骤中所使用的催化剂的存在下进行操作。催化剂仅在第一步骤中加入，然而其活性使得其对于所有后续步骤仍然是有效的。聚合(其可以是连续或间歇的)按照已知技术进行，并在液相中、在存在或不存在惰性稀释剂下、或在气相中、或通过混合液-气技术进行操作。优选地在气相中进行聚合。相对于聚合步骤的反应时间、压力和温度不是关键的，但最好是温度为50至100℃。压力可以是大气压或更高。分子量的调节通过使用已知的调节剂、特别是氢来进行。所述聚合优选地在齐格勒-纳塔催化剂的存在下进行。通常，齐格勒-纳塔催化剂包含元素周期表中第1、2或13族的有机金属化合物与元素周期表中第4至10族的过渡金属化合物的反应产物(新符号)。特别地，过渡金属化合物可以选自Ti、V、Zr、Cr和Hf中的化合物，并且优选地负载在MgCl2上。特别优选的催化剂包含元素周期表中第1、2或13族的所述有机金属化合物与固体催化剂组分的反应产物，所述固体催化剂组分包含负载在MgCl2上的Ti化合物和电子给体化合物。优选的有机金属化合物是烷基铝化合物。因此，在优选的实施例中，本专利技术的乙烯聚合物组合物可通过使用齐格勒-纳塔聚合催化剂、更优选为负载在MgCl2上的齐格勒-纳塔催化剂、甚至更优选为包含如下反应产物的齐格勒-纳塔催化剂来获得：1)包含负载在MgCl2上的Ti化合物和电子给体(内部电子给体)的固体催化剂组分；2)烷基铝化合物(助催化剂)；以及，任选地，3)电子给体化合物(外部电子给体)。固体催化剂组分(1)含有作为电子给体的化合物，所述化合物通常选自醚、酮、内酯、含有N、P和/或S原子的化合物以及一羧酸酯和二羧酸酯。具有上述特性的催化剂在专利文献中是公知的；特别有利的是美国专利4,399,054和欧洲专利45977中所述的催化剂。在所述电子给体化合物中，特别适合的是邻苯二甲酸酯、优选为邻苯二甲酸二异丁酯和琥珀酸酯。合适的琥珀酸酯由通式(I)表示：其中基团R1和R2彼此相同或不同，为C1-C20直链或支链烷基、烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，任选地含有杂原子；基团R3至R6彼此相同或不同，为氢或C1-C20直链或支链烷基、烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷基芳基，任选地含有杂原子，并且连接至相同碳原子的基团R3至R6可以键合在一起形成环。R1和R2优选为C1-C8烷基、环烷基、芳基、芳烷基和烷芳基。特别优选的是其中R1和R2选自伯烷基、特别是支链伯烷基的化合物。合适的R1和R2基团的实例是甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、新戊基、2-乙基己基。特别优选的是乙基、异丁基和新戊基。通式(I)所描述的优选化合物组之一是这样的化合物，其中R3至R5是氢，并且R6是具有3至10个碳原子的支链烷基、环烷基、芳基、芳烷基和烷芳基。通式(I)本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种乙烯聚合物组合物，所述乙烯聚合物组合物具有通过差示扫描量热法以20℃/分钟的加热速率测量的60J/g或更大、优选为70J/g或更大的熔化焓ΔH熔，并且包括，所有百分比的量按重量计：A)25‑55％、优选为30‑45％的乙烯聚合物，其含有参照A)的重量的10％或更少、优选为8％或更少、更优选为5％或更少的在25℃可溶于二甲苯的部分XSA；B)45‑75％、优选为55‑70％的乙烯和丙烯的共聚物，其含有45％至70％、优选为50％至70％的乙烯以及60％或更多、优选为65％或更多、特别是70％或更多的在25℃可溶于二甲苯的部分XSB，乙烯和XSB的量均参照B)的重量而言；其中A)和B)的量是参照A)和B)的总重量而言。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.05.28 EP 14170318.11.一种乙烯聚合物组合物，所述乙烯聚合物组合物具有通过差示扫描量热法以20℃/分钟的加热速率测量的60J/g或更大、优选为70J/g或更大的熔化焓ΔH熔，并且包括，所有百分比的量按重量计：A)25-55％、优选为30-45％的乙烯聚合物，其含有参照A)的重量的10％或更少、优选为8％或更少、更优选为5％或更少的在25℃可溶于二甲苯的部分XSA；B)45-75％、优选为55-70％的乙烯和丙烯的共聚物，其含有45％至70％、优选为50％至70％的乙烯以及60％或更多、优选为65％或更多、特别是70％或更多的在25℃可溶于二甲苯的部分XSB，乙烯和XSB的量均参照B)的重量而言；其中A)和B)的量是参照A)和B)的总重量而言。2.根据权利要求1所述的乙烯聚合物组合物，其中所述乙烯聚合物A)为乙烯均聚物(i)、或乙烯与一种或多种共聚单体的共聚物(ii)、或(i)和(ii)的混合物，所述共聚单体选自具有通式CH2＝CHR的烯烃，其中R是具有1至10个碳原子的直链或支链烷基。3.根据权利要求1所述的乙烯聚合物组合物，其中所述乙烯聚合物A)具有根据ISO1183在23℃下测定的0.930至0.960g/cm3、更优选为0.935至0.955g/cm3、最优选为0.940至0.955g/cm3的密度。4.根据权利要求1所述的乙烯聚合物组合物，其在120℃或更高、特别是120℃至130℃的温度Tm下显示出熔化峰，所述熔化峰通过差示扫描量热法以20℃/分钟的加热速率测量。5.根据权利要求1所述的乙烯聚合物组合物，其中所述XSB部分的特性粘度[η]为2dl/g或更大、特别是2至3....
【专利技术属性】
技术研发人员：C·卡瓦列里，M·格拉茨兹，R·潘塔莱昂尼，
申请(专利权)人：巴塞尔聚烯烃股份有限公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE
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