本发明专利技术提供了一种用于聚合一种或多种乙烯类聚合物的方法。根据本发明专利技术的用于聚合一种或多种乙烯类聚合物的方法包括以下步骤：(1)选择乙烯和任选地一种或多种α‑烯烃共聚单体；(2)选择一种或多种催化剂体系，其包含一种或多种含Ti主催化剂、一种或多种含Al助催化剂和一种或多种自限性试剂(SLA)；其中SLA与Ti的比率为5∶1至40∶1，并且Al与SLA的比率为2∶1至40∶1；(3)在一个或多个反应器中在所述一种或多种催化剂体系存在下经由浆液聚合工艺或气相聚合工艺聚合所述乙烯和任选地一种或多种α‑烯烃共聚单体；(4)从而生产一种或多种乙烯；其中当温度从85℃升高至115℃时，所述催化剂体系具有最少85％的催化剂生产率损失。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种用于生产一种或多种乙烯类聚合物的方法。
技术介绍
乙烯(共)聚合反应通常在接近所得(共)聚合物的软化温度下操作。不充分的排热可易于导致超过软化温度的温度并且引起可打断生产连续性的(共)聚合物团聚。在气相聚合工艺中，通过循环单体气体冷却聚合反应器以保持稳定运行温度。然而，如果生长的树脂粒子的温度接近树脂的粘点/熔点，那么在反应器壁上可出现树脂片。如果生长的树脂粒子在反应器壁处聚积，那么它们特别容易发生过热，从而损失与循环单体气体的传热，并且保持相对于彼此紧密接触。在此类情况下，可出现粒子-粒子融合，接着是反应器压片，这反过来可引起反应器停工。已经开发用于丙烯聚合反应中的催化剂体系以最小化或防止反应器压片。此类催化剂体系具有降低的化学特性，在温度变得过度时这减小聚合率。已知体系除催化剂组合物外使用两种或更多种试剂(一种或多种选择性控制剂(SCA)，或一种或多种活性限制剂(ALA)，或一种或多种自限性试剂(SLA))以减慢或钝化聚合反应。SCA和SLA的组合已经成功地在丙烯聚合反应和共聚合反应中使用；例如在美国专利号7,678,868、7,381,779、7,491,670和US20110152067中描述的混合物。对于PP聚合的运行温度为65℃至80℃，并且树脂的熔点为约165℃，得出其中SLA可操作的温度跨度为85℃至100℃。通常，当活性位点的温度达到约90℃时，聚丙烯SLA基本上关闭聚合活性位点。此类聚丙烯催化剂可包含酯或二醚化合物作为内部供体，这可进一步在高温下抑制催化剂活性。然而，SLA或SLA和SCA的组合此前没有成功地用于商业规模的乙烯聚合反应或共聚反应中。对于PE工艺，聚合温度为约80℃至112℃，而生成的PE树脂熔点为约115℃至135℃，并且粘结温度，即粒状粒子开始彼此黏结的温度为约100℃至125℃。因此，对于此类PE聚合反应，仅存在其中SLA可起作用的15℃至25℃的温度跨度。当前可用的催化剂体系未能解决在PE聚合体系中的此类排热问题。因此，存在对于具有基本上减少在窄温度范围内催化剂活性的有效机制的催化剂体系的需要，并且因此当在反应器系统的各部分中的温度接近(共)聚合物软化温度时减少产热以防止形成团聚并最小化生产中断。
技术实现思路
本专利技术提供一种用于聚合一种或多种乙烯类聚合物的方法。在一个实施例中，本专利技术提供一种用于聚合一种或多种乙烯类聚合物的方法，其包括以下步骤：(1)选择乙烯和任选地一种或多种α-烯烃共聚单体；(2)选择一种或多种催化剂体系，其包含一种或多种含Ti主催化剂、一种或多种含Al助催化剂和一种或多种自限性试剂(SLA)；其中SLA与Ti的比率为5∶1至40∶1，并且Al与SLA的比率为2∶1至40∶1；(3)在一个或多个反应器中在所述一种或多种催化剂体系存在下经由浆液聚合工艺或气相聚合工艺聚合所述乙烯和任选地一种或多种α-烯烃共聚单体；(4)从而生产一种或多种乙烯类聚合物；其中当温度从85℃升高至115℃时，所述催化剂体系具有至少85％的催化剂生产率损失。在一个替代性实施例中，本专利技术还提供一种用于聚合一种或多种乙烯类聚合物的方法，其包括以下步骤：(1)选择乙烯和任选地一种或多种α-烯烃共聚单体；(2)选择一种或多种催化剂体系，其包含一种或多种含Ti主催化剂、一种或多种含Al助催化剂和一种或多种自限性试剂(SLA)；其中SLA与Ti的比率为15∶1至40∶1，并且Al与SLA的比率为5∶1至20∶1；(3)在一个或多个反应器中在所述一种或多种催化剂体系存在下经由浆液聚合工艺或气相聚合工艺聚合所述乙烯和任选地一种或多种α-烯烃共聚单体；(4)从而生产一种或多种乙烯类聚合物；其中当温度从95℃升高至110℃时，所述催化剂体系具有至少80％的催化剂生产率损失。附图说明出于说明本专利技术的目的，以示例性形式示出了附图；然而，应了解，本专利技术不限于所示精确布置和手段。图1为示出在反应温度从85℃升高至115℃与相关的催化剂生产率之间的关系的曲线；以及图2为示出在反应温度从95℃升高至115℃与相关的催化剂生产率之间的关系的曲线。具体实施方式本专利技术提供了一种用于聚合一种或多种乙烯类聚合物的方法。在一个实施例中，本专利技术提供一种用于聚合一种或多种乙烯类聚合物的方法，其包括以下步骤：(1)选择乙烯和任选地一种或多种α-烯烃共聚单体；(2)选择一种或多种催化剂体系，其包含一种或多种含Ti主催化剂、包含Al的一种或多种含Al助催化剂和一种或多种自限性试剂(SLA)；其中SLA与Ti的比率为5∶1至40∶1，并且Al与SLA的比率为2∶1至40∶1；(3)在一个或多个反应器中在一种或多种催化剂体系存在下经由浆液聚合工艺或气相聚合工艺聚合所述乙烯和任选地一种或多种α-烯烃共聚单体；(4)从而生产一种或多种乙烯类聚合物；其中当反应温度从85℃升高至115℃时，所述催化剂体系具有至少85％的催化剂生产率损失。在一个替代性实施例中，本专利技术还提供一种用于聚合一种或多种乙烯类聚合物的方法，其包括以下步骤：(1)选择乙烯和任选地一种或多种α-烯烃共聚单体；(2)选择一种或多种催化剂体系，其包含一种或多种含Ti主催化剂、一种或多种含Al助催化剂和一种或多种自限性试剂(SLA)；其中SLA与Ti的比率为15∶1至40∶1，并且Al与SLA的比率为5∶1至20∶1；(3)在一个或多个反应器中在一种或多种催化剂体系存在下经由浆液聚合工艺或气相聚合工艺聚合所述乙烯和任选地一种或多种α-烯烃共聚单体；(4)从而生产一种或多种乙烯类聚合物；其中当反应温度从95℃升高至110℃时，所述催化剂体系具有至少80％的催化剂生产率损失。本专利技术的一个方面提供一种在产生具有高分子量组分的聚乙烯的二步聚乙烯聚合中最小化或排除反应器压片的方法，根据本专利技术该方法包括引入一种或多种自限性试剂。本专利技术的另一方面提供一种在产生聚乙烯的一步聚乙烯聚合中最小化或排除反应器压片的方法，根据本专利技术该方法包括引入一种或多种自限性试剂。本专利技术的实施例提供了利用当反应温度从95℃升高至110℃时将引起至少70％的催化剂生产率损失的自限性试剂的方法。在另一实施例中，本专利技术提供了利用当反应温度从95℃升高至110℃时将引起至少80％的催化剂生产率损失的自限性试剂的方法。在另一个实施例中，本专利技术提供了利用当反应温度从95℃升高至110℃时将引起至少90％的催化剂生产率损失的自限性试剂的方法。本专利技术的实施例提供了利用当反应温度从85℃升高至115℃时将引起至少85％的催化剂生产率损失的自限性试剂的方法。在另一实施例中，本专利技术提供了利用当反应温度从85℃升高至115℃时将引起至少90％的催化剂生产率损失的自限性试剂的方法。本专利技术的实施例提供了利用当反应温度从85℃升高至100℃时将引起至少35％的催化剂生产率损失的自限性试剂的方法。在另一实施例中，本专利技术提供了利用当反应温度从85℃升高至100℃时将引起至少50％的催化剂生产率损失的自限性试剂的方法。本专利技术的实施例提供了利用当反应温度从85℃升高至105℃时将引起至少55％，或至少70％，或至少80％，或至少90％的催化剂生产率损失的的自限性试剂的方法。本专利技术的实施例提供了利用当反应温度从85℃升本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种用于聚合一种或多种乙烯类聚合物的方法，所述方法包括以下步骤：选择乙烯和任选地一种或多种α‑烯烃共聚单体；选择一种或多种催化剂体系，其包含一种或多种含Ti主催化剂、一种或多种含Al助催化剂和一种或多种自限性试剂(SLA)；其中SLA与Ti的比率(SLA∶Ti)为5∶1至40∶1，并且Al与SLA的比率(Al∶SLA)为2∶1至40∶1；在一个或多个反应器中在所述一种或多种催化剂体系存在下经由浆液聚合工艺或气相聚合工艺聚合所述乙烯和任选地一种或多种α‑烯烃共聚单体；从而生产一种或多种乙烯类聚合物；其中当温度从85℃升高至115℃时，所述催化剂体系具有最少85％的催化剂生产率损失。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.08.19 US 61/8673231.一种用于聚合一种或多种乙烯类聚合物的方法，所述方法包括以下步骤：选择乙烯和任选地一种或多种α-烯烃共聚单体；选择一种或多种催化剂体系，其包含一种或多种含Ti主催化剂、一种或多种含Al助催化剂和一种或多种自限性试剂(SLA)；其中SLA与Ti的比率(SLA∶Ti)为5∶1至40∶1，并且Al与SLA的比率(Al∶SLA)为2∶1至40∶1；在一个或多个反应器中在所述一种或多种催化剂体系存在下经由浆液聚合工艺或气相聚合工艺聚合所述乙烯和任选地一种或多种α-烯烃共聚单体；从而生产一种或多种乙烯类聚合物；其中当温度从85℃升高至115℃时，所述催化剂体系具有最少85％的催化剂生产率损失。2.一种用于聚合一种或多种乙烯类聚合物的方法，所述方法包括以下步骤：选择乙烯和任选地一种或多种α-烯烃共聚单体；选择一种或多种催化剂体系，其包含一种或多种含Ti主催化剂、一种或多种含Al助催化剂和一种或多种自限性试剂(SLA)；其中SLA与Ti的比率(...
【专利技术属性】
技术研发人员：L·陈，R·J·约根森，S·M·怀特德，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国;US
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