本发明专利技术涉及一种对二乙酰苯酰胺化制备对苯二乙酰胺的方法。该方法以对二乙酰苯为原料，加入胺化剂、硫化剂及溶剂，在80～180℃的反应温度和0.5～2.0MPa的反应压力下反应，即得产物对苯二乙酰胺。本发明专利技术方法操作简单、避免使用腈类物质，对二乙酰苯转化率及对苯二乙酰胺收率较高，具有原料无毒、反应安全性高、经济效益高等诸多优点，具有广阔的工业应用前景。
A method for the preparation of benzyl - two acetamide by two acetyl benzoyl amidation
The invention relates to a method for the preparation of benzene two acetamide by amidation of two acetyl benzoyl. The method is based on the reaction of two acetophenone as raw material, adding amination agent, sulfurizing agent and solvent, and then react at 80~180 degree temperature and 0.5 to 2.0MPa reaction pressure to get product two benzene acetamide. The method has simple operation and avoids the use of nitriles, and has high yield of two acetyl benzene and two benzene and acetamide. It has many advantages, such as non-toxic raw materials, high reaction safety and high economic benefits, so it has broad industrial application prospects.
【技术实现步骤摘要】
一种对二乙酰苯酰胺化制备对苯二乙酰胺的方法
本专利技术涉及一种对二乙酰苯酰胺化制备对苯二乙酰胺的方法，属于精细化工
技术介绍
对苯二乙酰胺(p-benzenediacetamide，CASNo：30038-76-7)是一种重要的有机中间体，主要应用于医药等领域。目前对苯二乙酰胺的主要合成方法为腈类物质浓酸水解、碱洗工艺。腈类物质通常由氯化苄和氰化钠在二甲胺水溶液中反应得到。腈类物质在浓盐酸或浓硫酸中搅拌溶解，在50℃反应0.5h。后经冷却、过滤，用冰水洗涤即得粗品。粗品用碳酸钠溶液洗涤，再用冰水洗涤，干燥后可得较纯的对苯二乙酰胺产品。专利CN101381325A公开了一种含氨高温液态水介质中苯乙腈水解同时制备苯乙酰胺和苯乙酸的方法。所提供的工艺中去离子水与苯乙腈的质量比为2:1～8:1，反应釜内氨浓度为0.05～4g/L，反应温度为180～250℃，水解时间为5～120min，调pH值所用试剂为NaOH、Na2CO3或NaHCO3溶液，pH为8～9。当去离子水与苯乙腈的质量比为6:1，反应釜内氨浓度为2g/L，反应温度200℃，水解时间40min，加入NaHCO3溶液调节pH为8～9时，苯乙酰胺的最大收率仅为54.7％。该工艺采用苯乙腈作为反应原料，腈类物质为剧毒物质，存在污染毒害问题。专利CN1342644A公开了一种苯乙酰胺的生产方法。所提供的工艺以苯乙烯为原料，苯乙烯与硫磺的摩尔比为1:1.9～2.0，反应温度160℃，反应压力35kg/m2，该工艺虽然有较高的产物收率，但是反应所需的反应压力较高，增加了设备投资、能耗以及操作成本。目前国内尚无大规模装置生产对苯二乙酰胺，工业使用的对苯二乙酰胺主要依赖进口。中国石化扬子石化成功开发了吸附法生产高纯对二乙基苯工艺，但高纯对二乙基苯存在产能过剩的问题，本专利技术以对二乙基苯的氧化产物对二乙酰苯为原料，可解决对二乙基苯过剩产能问题，而以对二乙酰苯为原料酰胺化制备对苯二乙酰胺工艺暂无报道，因此开发对二乙酰苯直接酰胺化制备对苯二乙酰胺合成工艺具有深远的意义。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有工艺的缺点，提供一种反应原料无毒、反应条件温和、工艺流程简单、产物收率较高的制备对苯二乙酰胺的方法。本专利技术的目的通过以下技术方案实现：一种对二乙酰苯酰胺化制备对苯二乙酰胺的方法：往对二乙酰苯中依次加入胺化剂、溶剂和硫化剂，在80～180℃的反应温度和0.5～2.0MPa的反应压力下反应2～4h，得到产物对苯二乙酰胺；其中，胺化剂与对二乙酰苯摩尔比为2～20：1，硫化剂与对二乙酰苯摩尔比为0～30:1，溶剂与对二乙酰苯质量比为20～100:1。进一步，所述胺化剂选自氨水、碳酸氢铵或尿素中的任意一种。进一步，所述硫化剂选自硫磺、硫化铵或者硫化钠中的任意一种。进一步，所述溶剂为乙醇、DMF(二甲基甲酰胺)或DMSO(二甲基亚砜)中的任意一种。进一步，所述胺化剂与对二乙酰苯摩尔比优选为8～14：1。进一步，所述硫化剂与对二乙酰苯摩尔比优选为10～20：1。进一步，所述溶剂与对二乙酰苯质量比优选为40～80：1。进一步，所述反应压力优选为0.8～1.7MPa。有益效果：(1)本专利技术采用对二乙基苯氧化产物对二乙酰苯为合成对苯二乙酰胺原料，原料无毒环保，同时解决了目前扬子石化对二乙基苯产能过剩的问题；(2)本专利技术工艺流程简单，不使用金属，不使用催化剂，成本较低，操作简单；(3)本专利技术反应时间为2～4h，反应时间较短，极大地提高反应效率，降低操作成本；(4)本专利技术不使用强酸或者强碱，减少对设备的腐蚀，减少环境污染，降低设备投资成本；(5)本专利技术对二乙酰苯转化率高、对苯二乙酰胺收率较高，增大产物产量，降低产物分离难度和能耗。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术作进一步说明。实施例1在高压反应釜中加入1mmol的对二乙酰苯，胺化剂为氨水，硫化剂为硫磺，溶剂为乙醇，胺化剂与对二乙酰苯的摩尔比为10，硫化剂与对二乙酰苯的摩尔比为10，溶剂与对二乙酰苯的质量比为20，在反应温度160℃、反应压力1.6MPa、反应时间4h时，测得对二乙酰苯转化率为84.46％，对苯二乙酰胺收率为59.12％。实施例2在高压反应釜中加入1mmol的对二乙酰苯，胺化剂为碳酸氢铵，硫化剂为硫化铵，溶剂为乙醇，胺化剂与对二乙酰苯的摩尔比为10，硫化剂与对二乙酰苯的摩尔比为16，溶剂与对二乙酰苯的质量比为60，在反应温度160℃、反应压力1.0MPa、反应时间3h时，测得对二乙酰苯转化率为～100.00％，对苯二乙酰胺收率为71.63％。实施例3在高压反应釜中加入1mmol的对二乙酰苯，胺化剂为尿素，硫化剂为硫化钠，溶剂为DMF，胺化剂与对二乙酰苯的摩尔比为12，硫化剂与对二乙酰苯的摩尔比为16，溶剂与对二乙酰苯的质量比为60，在反应温度140℃、反应压力1.0MPa、反应时间4h时，测得对二乙酰苯转化率为90.65％，对苯二乙酰胺收率为61.39％。实施例4在高压反应釜中加入1mmol的对二乙酰苯，胺化剂为尿素，硫化剂为硫化铵，溶剂为DMSO，胺化剂与对二乙酰苯的摩尔比为10，硫化剂与对二乙酰苯的摩尔比为18，溶剂与对二乙酰苯的质量比为70，在反应温度160℃、反应压力0.9MPa、反应时间3h时，测得对二乙酰苯转化率为94.45％，对苯二乙酰胺收率为68.22％。实施例5在高压反应釜中加入1mmol的对二乙酰苯，胺化剂为碳酸氢钠，硫化剂为硫化钠，溶剂为DMF，胺化剂与对二乙酰苯的摩尔比为8，硫化剂与对二乙酰苯的摩尔比为20，溶剂与对二乙酰苯的质量比为40，在反应温度120℃、反应压力0.8MPa、反应时间2h时，测得对二乙酰苯转化率为90.32％，对苯二乙酰胺收率为63.24％。实施例6在高压反应釜中加入1mmol的对二乙酰苯，胺化剂为氨水，硫化剂为硫化铵，溶剂为乙醇，胺化剂与对二乙酰苯的摩尔比为14，硫化剂与对二乙酰苯的摩尔比为10，溶剂与对二乙酰苯的质量比为50，在反应温度140℃、反应压力1.7MPa、反应时间4h时，测得对二乙酰苯转化率为82.36％，对苯二乙酰胺收率为68.48％。实施例7在高压反应釜中加入1mmol的对二乙酰苯，胺化剂为尿素，硫化剂为硫磺，溶剂为DMF，胺化剂与对二乙酰苯的摩尔比为8，硫化剂与对二乙酰苯的摩尔比为18，溶剂与对二乙酰苯的质量比为60，在反应温度120℃、反应压力0.8MPa、反应时间3h时，测得对二乙酰苯转化率为88.32％，对苯二乙酰胺收率为65.55％。实施例8在高压反应釜中加入1mmol的对二乙酰苯，胺化剂为碳酸氢铵，硫化剂为硫磺，溶剂为DMSO，胺化剂与对二乙酰苯的摩尔比为14，硫化剂与对二乙酰苯的摩尔比为18，溶剂与对二乙酰苯的质量比为60，在反应温度160℃、反应压力1.2MPa、反应时间3h时，测得对二乙酰苯转化率为98.28％，对苯二乙酰胺收率为70.86％。实施例9在高压反应釜中加入1mmol的对二乙酰苯，胺化剂为碳酸氢铵，硫化剂为硫磺，溶剂为乙醇，胺化剂与对二乙酰苯的摩尔比为10，硫化剂与对二乙酰苯的摩尔比为10，溶剂与对二乙酰苯的质量比为70，在反应温度180℃、反应压力1.1MPa、反应时间4h时，测得对二乙酰苯转化率为95.24％本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种对二乙酰苯酰胺化制备对苯二乙酰胺的方法，其特征在于，往对二乙酰苯中依次加入胺化剂、溶剂和硫化剂，在80～180℃的反应温度和0.5～2.0MPa的反应压力下反应2～4h，得到产物对苯二乙酰胺；其中，胺化剂与对二乙酰苯摩尔比为2～20：1，硫化剂与对二乙酰苯摩尔比为0～30:1，溶剂与对二乙酰苯质量比为20～100:1。
【技术特征摘要】
1.一种对二乙酰苯酰胺化制备对苯二乙酰胺的方法，其特征在于，往对二乙酰苯中依次加入胺化剂、溶剂和硫化剂，在80～180℃的反应温度和0.5～2.0MPa的反应压力下反应2～4h，得到产物对苯二乙酰胺；其中，胺化剂与对二乙酰苯摩尔比为2～20：1，硫化剂与对二乙酰苯摩尔比为0～30:1，溶剂与对二乙酰苯质量比为20～100:1。2.如权利要求1所述的对二乙酰苯酰胺化制备对苯二乙酰胺的方法，其特征在于，所述胺化剂选自氨水、碳酸氢铵或尿素中的任意一种。3.如权利要求1所述的对二乙酰苯酰胺化制备对苯二乙酰胺的方法，其特征在于，所述硫化剂选自硫磺、硫化铵或者硫化钠中的任意一种。4.如权利...
【专利技术属性】
技术研发人员：仲文，徐向荣，许如霞，任红锋，王海燕，刘石伟，崔群，高嵩，
申请(专利权)人：中国石化扬子石油化工有限公司，中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。