一种含羰基的丙烯酰氧基酰胺类衍生物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种含羰基的丙烯酰氧基酰胺类衍生物及其制备方法，化学结构式为：

Acroleoxy amide derivatives containing carbonyl groups and their preparation methods

The present invention relates to an acroleyl amide derivative containing carbonyl group and a preparation method.

【技术实现步骤摘要】
一种含羰基的丙烯酰氧基酰胺类衍生物及其制备方法
本专利技术涉有机化工
，特别是一种含羰基的丙烯酰氧基酰胺类衍生物及其合成方法。
技术介绍
含有多官能团的有机合成中间体是染料、农药、医药等行业的重要原料，是有机精细化工品的重要门类。有机精细化工品种有着种类多、用途广、附加值高等诸多优点。迄今为止，虽然合成多官能团有机合成中间体的方法较多，通常这些方法的合成步骤繁琐，且后处理较为复杂，不符合原子经济性及绿色化学的理念。因此，设计合成新颖的多官能团有机合成中间体，并研究原子经济性的、绿色的合成技术，显得尤其重要。
技术实现思路
本专利技术的主要目的在于提供一种含羰基的丙烯酰氧基酰胺类衍生物及其制备方法。本专利技术的技术方案如下：一种含羰基的丙烯酰氧基酰胺类衍生物，所述衍生物的化学结构式为：其中，取代基R1、R2和R3为氢或卤素或芳基或烷基或硝基或烷氧基或酯基，取代基位置、个数以及共轭位置不固定。合成所述的含羰基的丙烯酰氧基酰胺类衍生物的方法，所述方法包括以下合成路径：所述方法包括以下步骤：(1)室温条件下，向反应瓶中加入肉桂酸衍生物、芳基酮醛、1,2-二氯乙烷、叔丁醇、异腈、有机酸、有机碱；(2)将所述步骤(1)中的反应体系置于室温下反应24小时，TCL检测，纯化得到目标化合物4；完成含羰基的丙烯酰氧基酰胺类衍生物的合成。所述步骤(1)肉桂酸衍生物、芳基酮醛和异腈的摩尔投料比为1：1-100：1-100。改变投料比，含羰基的丙烯酰氧基酰胺类衍生物的收率会有较大提高；投料比的范围较大，有利于精细化学品的生产。所述步骤(1)的溶剂为1,2-二氯乙烷和叔丁醇的混合溶剂，1,2-二氯乙烷和叔丁醇的体积混合比为1：0.01-100。改变体积混合比，含羰基的丙烯酰氧基酰胺类衍生物的收率会有较大提高；溶剂体积混合比的范围较大，有利于精细化学品的生产。所述步骤(1)的投料顺序为肉桂酸衍生物，芳基酮醛，混合溶剂，异腈，有机酸，有机碱。所述步骤(1)有机酸催化剂为对甲苯磺酸。有机碱催化剂为吡啶。改用其他的有机酸和有机碱都会致使产率有所降低。所述步骤(1)和(2)反应温度为室温，即25℃。在此反应温度下有利于反应平稳进行，减少副产物生成。高于此反应温度反应将加剧，产物出现分解。所述步骤(1)的有机酸和有机碱催化剂的摩尔混合比为1：0.01-100。改变有机酸和有机碱催化剂的摩尔混合比，收率会有较大提高；有机酸和有机碱催化剂的摩尔混合比的范围较大，有利于精细化学品的生产。所述步骤(2)反应时间24小时。反应时间少于24小时则反应不完全。本专利技术有益效果如下：1.本专利技术为以一类肉桂酸衍生物与芳乙酮醛类衍生物和异腈类衍生物在有机酸和有机碱的共同催化下经Passerini反应一步生成的该类含羰基的丙烯酰氧基酰胺类衍生物的新方法；2.本专利技术合成的一类全新的多官能团的有机合成中间体，提供了一种产率高步骤少的合成新方法；3.本专利技术合成一类与传统有机合成中间体不同的新型含羰基的丙烯酰氧基酰胺类衍生物，此类多官能团化合物此类多官能团化合物可在有机合成领域(比如复杂有机分子的批量制备、大环化合物的合成和功能环状化合物的制备等)得到广泛应用。具体实施方式下面结合实施例来进一步说明本专利技术，但本专利技术要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。实施例1一种合成1-(4-bromophenyl)-3-(tert-butylamino)-1,3-dioxopropan-2-ylcinnamate的方法，包括以下实验步骤：称取肉桂酸1(0.148g，1mmol)，对溴苯乙酮醛2(0.213g，1mmol)和叔丁基异腈3(0.083g，1mmol)加入到5ml1,2-二氯乙烷和叔丁醇的混合溶剂(1,2-二氯乙烷和叔丁醇的体积比为1:1)中，同时加入甲苯磺酸(0.0172g，0.1mmol)和吡啶(0.0079g，0.1mmol)，置于室温下反应24小时，TLC点板检测，旋蒸，纯化得到目标化合物含羰基的丙烯酰氧基酰胺类衍生物4a，白色固体，产率65％。实施例2一种合成(E)-1,3-dioxo-1-(phenylamino)-3-(p-tolyl)propan-2-yl3-(4-chlorophenyl)acrylate的方法，包括以下实验步骤：称取对氯肉桂酸1(0.182g，1mmol)，对甲基苯乙酮醛2(0.148g，1mmol)和苯基异腈3(0.103g，1mmol)加入到5ml1,2-二氯乙烷和叔丁醇的混合溶剂(1,2-二氯乙烷和叔丁醇的体积比为1:1)中，同时加入甲苯磺酸(0.0172g，0.1mmol)和吡啶(0.0079g，0.1mmol)，置于室温下反应24小时，TLC点板检测，旋蒸，纯化得到目标化合物含羰基的丙烯酰氧基酰胺类衍生物4b，白色固体，产率51％。实施例3一种合成(E)-1-(cyclohexylamino)-3-(4-nitrophenyl)-1,3-dioxopropan-2-yl3-(4-chlorophenyl)acrylate的方法，包括以下实验步骤：称取对氯肉桂酸1(0.182g，1mmol)，对硝基苯乙酮醛2(0.179g，1mmol)和环己基异腈3(0.109g，1mmol)加入到5ml1,2-二氯乙烷和叔丁醇的混合溶剂(1,2-二氯乙烷和叔丁醇的体积比为1:1)中，同时加入甲苯磺酸(0.0172g，0.1mmol)和吡啶(0.0079g，0.1mmol)，置于室温下反应24小时，TLC点板检测，旋蒸，纯化得到目标化合物含羰基的丙烯酰氧基酰胺类衍生物4c，白色固体，产率60％。实施例4一种合成1-(benzylamino)-1,3-dioxo-3-(p-tolyl)propan-2-ylcinnamate的方法，包括以下实验步骤：称取肉桂酸1(0.148g，1mmol)，对甲基苯乙酮醛2(0.148g，1mmol)和苄基异腈3(0.117g，1mmol)加入到5ml1,2-二氯乙烷和叔丁醇的混合溶剂(1,2-二氯乙烷和叔丁醇的体积比为1:2)中，同时加入甲苯磺酸(0.0172g，0.1mmol)和吡啶(0.0079g，0.1mmol)，置于室温下反应24小时，TLC点板检测，旋蒸，纯化得到目标化合物含羰基的丙烯酰氧基酰胺类衍生物4d，白色固体，产率64％。实施例5一种合成(E)-1-(benzylamino)-1,3-dioxo-3-phenylpropan-2-yl3-(4-bromophenyl)acrylate的方法，包括以下实验步骤：称取对溴肉桂酸1(0.227g，1mmol)，苯乙酮醛2(0.134g，1mmol)和苄基异腈3(0.117g，1mmol)加入到5ml1,2-二氯乙烷和叔丁醇的混合溶剂(1,2-二氯乙烷和叔丁醇的体积比为1:5)中，同时加入甲苯磺酸(0.0172g，0.1mmol)和吡啶(0.0079g，0.1mmol)，置于室温下反应24小时，TLC点板检测，旋蒸，纯化得到目标化合物含羰基的丙烯酰氧基酰胺类衍生物4e，白色固体，产率58％。实施例6一种合成1-(4-chlorophenyl)-3-((2-methoxy-2-oxoethyl)amino)-1,3-dioxopropan-2-ylc本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含羰基的丙烯酰氧基酰胺类衍生物，其特征在于，所述衍生物的化学结构式为：

【技术特征摘要】
1.一种含羰基的丙烯酰氧基酰胺类衍生物，其特征在于，所述衍生物的化学结构式为：其中，取代基R1、R2和R3为氢或卤素或芳基或烷基或硝基或烷氧基或酯基，取代基位置、个数以及共轭位置不固定。2.合成权利要求1所述的含羰基的丙烯酰氧基酰胺类衍生物的方法，其特征在于，所述方法包括以下合成路径：(1)室温条件下，向反应瓶中加入肉桂酸衍生物、芳基酮醛、1,2-二氯乙烷、叔丁醇、异腈、有机酸、有机碱；(2)将所述步骤(1)中的反应体系置于室温下反应24小时，TCL检测，纯化得到目标化合物4；完成含羰基的丙烯酰氧基酰胺类衍生物的合成。3.根据权利要求2的方法，其特征在于：所述步骤(1)肉桂酸衍生物、芳基酮醛和异腈的摩尔投料比为1：1-10...

【专利技术属性】
技术研发人员：王龙，叶斯培，陈卫丰，黄年玉，刘明国，李德江，
申请(专利权)人：三峡大学，
类型：发明
国别省市：湖北,42