【技术实现步骤摘要】
：本专利技术涉及水处理领域，特别涉及石油炼化生化尾水处理领域，具体涉及一种提高炼化生化尾水深度处理的工艺方法。
技术介绍
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技术介绍
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1、在石油行业，原油的炼制过程中会产生大量的污水，这些污水成分复杂、含有生物毒性物质，存在生化性较差和污染物浓度高等问题。石油炼化污水中相对难降解的化工污水比重大，环内、长链大分子特征污染物较多。炼化污水中含有长链烷烃类物质、苯、甲苯、二甲苯、茚、丙烯酸酯、苯甲酸、对苯二甲酸、高分子聚合物等多种普遍公认的难降解有毒有害物质。石油炼化污水中含有的污染物越来越复杂，处理难度也越来越大。江苏省最新的《化学工业水污染排放标准》(db32/939-2020)在2020年3月1日实施，规定cod排放限值为＜50mg/l，氨氮排放限值为＜5mg/l，总氮排放限值为＜8mg/l，加大了对炼化废水处理的要求。其中，生化处理技术是最经济、高效、应用广泛的污水处理技术。通常采用a/o法+二级好氧、氧化沟+好氧滤池等的多种组合方式。但经过一级、二级生化处理的石油炼化污水需要进行深度处理。扬子石化污水采用预处理+生化处理(a/o、纯氧曝气)工艺，炼油废水经隔油、气浮及二级生化处理后，废水中的cod仍难以达到江苏省最新的《化学工业水污染排放标准》(db32/939-2020)中cod＜50mg/l的排放要求。因此必须对炼化废水生化尾水深度处理的工艺方法与设备进行改造。
2、采用臭氧用作前处理单元，将大部分大分子有机物降解为小分子物质，提高尾水的矿化率，增加废水的可生化性，然后在进入曝气生物滤池(b
3、然而，目前净一深度处理单元主要存在臭氧与baf协同效果差，出现尾气中臭氧浓度高、臭氧+baf生物滤池对cod、氨氮的去除效果不稳定(cod及氨氮去除率仅为20％-25％)，常出现超标排放现象，给水厂带来了巨大的环保压力。同时，直接影响到后续加砂加碳高密沉淀池的经济运行，大幅度增加了新高密池的活性炭(吸附难降解有机物)投加量，导致水厂危险废物的排放量增加，并存在臭氧尾气破坏的安全隐患。近年来，在臭氧催化氧化的基础上，又研发出臭氧/h2o2，臭氧/uv，臭氧/催化剂等高级氧化方法。臭氧催化氧化技术克服了臭氧分子选择性氧化不饱和有机物且对有机物矿化不彻底的弊端。在臭氧催化氧化体系中，高效、稳定的催化剂的制备是一个备受关注的难题。
4、鉴于目前石油炼化尾水深度处理存在的问题，本专利技术提供了净一深度处理单元污水中特征污染物高适配性的催化功能材料，并提供了一种用于提高石油炼化生化尾水深度处理的工艺方法及装置。
技术实现思路
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技术实现思路
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1、针对baf深度处理技术存在的cod去除效率低、稳定性差、氨氮和总氮的去除效果不效率等问题，本专利技术提供一种用于提高炼化生化尾水深度处理的工艺方法，采用具有高适配性的臭氧催化材料和生物强化的baf生物滤池。
2、一种炼化生化尾水深度处理的工艺方法，所述的工艺方法至少包括臭氧催化氧化反应及在曝气生物滤池发生微生物降解反应；
3、所述曝气生物滤池的填料为陶粒、火山岩和石英砂，并分层分区；
4、所述曝气生物滤池加入驯化后的活性污泥；
5、所述的活性污泥至少包括变形菌门(proteobacteria)、放线菌门(actinobacteria)、拟杆菌门(bacteroidetes)和绿弯菌门(chloroflexi)。
6、优选所述的驯化后的活性污泥还包括酸杆菌门(gemmatimonadota)和浮霉菌门(planctomycetota)。
7、优选所述的曝气生物滤池还加入混合菌群，所述的混合菌群至少包括产碱杆菌属alcaligenes和甲基杆菌属methylobacterium。
8、fe-cu-ce-mn/al2o3臭氧催化氧化功能材料的制备：催化剂al2o3用10％氢氧化钠溶液浸渍24小时后用去离子水冲至中性，在用10％盐酸溶液浸渍24小时后用去离子水冲至中性。在105℃下干燥2小时，在等体积0.1mol/l硝酸铁溶液中浸渍24小时后水浴加热至溶液蒸干，在105℃下干燥2小时，在600℃下煅烧3小时。在等体积0.1mol/l硝酸铜溶液中浸渍24小时后水浴加热至溶液蒸干，在105℃下干燥2小时，在600℃下煅烧3小时。在等体积0.1mol/l硝酸铈溶液中浸渍24小时后水浴加热至溶液蒸干，在105℃下干燥2小时，在600℃下煅烧3小时。在等体积0.1mol/l硝酸锰溶液中浸渍24小时后水浴加热至溶液蒸干，在105℃下干燥2小时，在600℃下煅烧3小时，冷却至室温即得fe-cu-ce-mn/al2o3催化剂。
9、本专利技术的一种用于提高炼化生化尾水深度处理的工艺装置，包括臭氧催化氧化装置和baf装置。臭氧催化氧化装置主要包括空气泵、臭氧发生器、气体流量计、臭氧催化氧化柱、曝气头、蠕动泵、臭氧进水池等。baf装置主要包括臭氧出水池、蠕动泵、baf柱、空气泵、曝气头、baf出水池等。
10、本专利技术的空气泵与臭氧发生器相连，臭氧发生器与臭氧催化氧化柱的入气口相连，臭氧催化氧化柱中含有曝气头；臭氧发生器以空气为气源，采用气体流量计控制臭氧投加量和baf气水比，通过蠕动泵来调节臭氧接触时间；臭氧催化氧化柱中填充催化剂，催化剂的选择为fe-cu-ce-mn/al2o3，催化剂的填充率为30-90％。
11、活性污泥驯化方法：
12、在曝气生物滤池(baf)中投加从石化扬子水厂曝气生物滤池中取的的活性污泥，添加量为baf反应器容积的3-8％，接着baf池子内注入新鲜的炼化生化尾水，然后启动曝气，每隔2-3天加入新鲜炼化生化尾水，直至形成絮状的污泥，污泥的沉降比在30％左右，10天后设定baf的水力停留时间设定为3小时，baf的气水比为3：1，动态检测出水的水质制备，直到baf出水cod在30.0mg/l以下，氨氮稳定在1.5mg/l以下，总氮稳定在4.0mg/l以下时驯化结束。
13、本专利技术的臭氧进水池连接有蠕动泵，蠕动泵连接有臭氧催化氧化柱的入水口，臭氧催化氧本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种炼化生化尾水深度处理的工艺方法，其特征在于，所述的工艺方法至少包括臭氧催化氧化反应及在曝气生物滤池发生微生物降解反应；
2.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，所述的驯化后的活性污泥还包括酸杆菌门(Gemmatimonadota)和浮霉菌门(Planctomycetota)。
3.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，所述的曝气生物滤池还加入混合菌群，所述的混合菌群至少包括产碱杆菌属Alcaligenes和甲基杆菌属Methylobacterium。
4.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，活化污泥的驯化方法为在曝气生物滤池中投加活性污泥，添加量为曝气生物滤池反应器容积的3-8％，接着在曝气生物滤池内注入炼化生化尾水，然后启动曝气，加入炼化生化尾水，设置水力停留时间和气水比，直到曝气生物滤池出水COD在30.0mg/L以下，氨氮稳定在1.5mg/L以下，总氮稳定在4.0mg/L以下时驯化结束。
5.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，所述的臭氧催化氧化装置加入催化剂，所述的催化剂为Fe-Cu-Ce-Mn
6.根据权利要5所述的工艺方法，其特征在于，所述的催化剂Fe-Cu-Ce-Mn/Al2O3的制备方法是Al2O3在氢氧化钠溶液浸渍后干燥后，再采用金属的浸渍方式分步浸渍，分别在硝酸铁、硝酸铈、硝酸锰以及硝酸铜浸渍，浸渍后煅烧最终得到Fe-Cu-Ce-Mn/Al2O3臭氧催化材料。
7.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，臭氧催化填料的选择为Fe-Cu-Ce-Mn/Al2O3，催化剂填充率为30-90％，曝气生物滤池填料的选择陶粒、火山岩和石英砂分层分区各占1/3的填料，曝气生物滤池中投加包括产碱杆菌属Alcaligenes和甲基杆菌属Methylobacterium的混合菌群；臭氧反应柱的臭氧投加量为10-60mg/L，臭氧接触时间为20-70min；曝气生物滤池的气水比为2∶1-4∶1，曝气生物滤池的水力停留时间为2-4小时。
8.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，曝气生物滤池填料的选择为陶粒、火山岩和石英砂分层分区各占1/3的填料，分层分区填料使微生物分层分区分布，拟杆菌门、变形菌门和酸杆菌门附着在陶粒、火山岩和石英砂上。
9.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，臭氧催化氧化装置包括空气泵、臭氧发生器、臭氧催化氧化柱、曝气头、蠕动泵、臭氧进水池；曝气生物滤池装置包括臭氧出水池、蠕动泵、曝气生物滤池柱、空气泵、曝气头；
...【技术特征摘要】
1.一种炼化生化尾水深度处理的工艺方法，其特征在于，所述的工艺方法至少包括臭氧催化氧化反应及在曝气生物滤池发生微生物降解反应；
2.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，所述的驯化后的活性污泥还包括酸杆菌门(gemmatimonadota)和浮霉菌门(planctomycetota)。
3.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，所述的曝气生物滤池还加入混合菌群，所述的混合菌群至少包括产碱杆菌属alcaligenes和甲基杆菌属methylobacterium。
4.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，活化污泥的驯化方法为在曝气生物滤池中投加活性污泥，添加量为曝气生物滤池反应器容积的3-8％，接着在曝气生物滤池内注入炼化生化尾水，然后启动曝气，加入炼化生化尾水，设置水力停留时间和气水比，直到曝气生物滤池出水cod在30.0mg/l以下，氨氮稳定在1.5mg/l以下，总氮稳定在4.0mg/l以下时驯化结束。
5.根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于，所述的臭氧催化氧化装置加入催化剂，所述的催化剂为fe-cu-ce-mn/al2o3，催化剂填充率为30-90％。
6.根据权利要5所述的工艺方法，其特征在于，所述的催化剂fe-cu-ce...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘奕强，章晓春，何成柱，古武，吴宏建，郭玉旗，
申请(专利权)人：中国石化扬子石油化工有限公司，
类型：发明
国别省市：
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