一种酰胺的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种酰胺的制备方法，属于有机化学领域，本发明专利技术采用1,3‑二氮杂环烷二酮衍生物作为新型的有机小分子催化剂催化酮肟重排反应生成酰胺的速率快，大部分反应时间在10‑30min之内即可达到98％的选择性、95％以上的很好的分离收率；所述的制备方法反应条件温和，在常压、室温到100℃下均能进行，不会腐蚀仪器设备、不会造成环境污染而且节约能源，具有良好的工业应用前景；是一种高效、合成步骤简便、环境友好的制备酰胺的方法。

Process for the preparation of amides

The invention discloses a method for preparing amide, which belongs to the field of organic chemistry, the invention adopts 1,3 two aza two ketone derivatives as rate of naphthenic ketones catalyzed by organocatalysts oxime rearrangement reaction of amide new fast, most of the reaction time in the 10 30min can reach 98%, more than 95% selectivity the good separation yield; the preparation method of the mild reaction conditions, at atmospheric pressure and room temperature to 100 DEG C can be, will not corrode equipment, will not cause environmental pollution and energy conservation, has good prospects for industrial applications; is an efficient, simple synthetic procedures, environmental friendly preparation method amide.

【技术实现步骤摘要】
一种酰胺的制备方法
本专利技术属于有机化学领域，具体涉及一种使用1,3-二氮杂环烷二酮衍生物催化制备酰胺的方法。
技术介绍
于1886年发现的贝克曼重排反应是将酮肟直接转化为酰胺的重要方法，属于原子经济性反应，在工业上具有重要应用，已大规模地用于己内酰胺(尼龙-6单体)、十二内酰胺(尼龙-12单体)以及药物扑热息痛的合成与生产。传统地该反应是在强酸催化高温下进行，这导致较多副产物的生成，增加能源损耗成本。以己内酰胺为例，它主要用于生产尼龙-6纤维和尼龙-6工程塑料，目前工业上采用的生产己内酰胺的主要工艺是以发烟硫酸作为催化剂和溶剂，由环己酮肟经液相贝克曼重排转化为己内酰胺硫酸盐，然后再以氨水中和得到己内酰胺。此工艺虽然环己酮肟的转化率和己内酰胺的选择性几乎都为100％，但整个反应消耗了高价值的硫酸和氨水、副产了大量低价值的硫酸铵，同时作为催化用的浓硫酸会腐蚀设备、造成环境污染，增加了设备成本和环境负担。为了克服上述弊端，化学工作者一直寻求洁净，简单，温和，高效的方法来实现贝克曼重排反应。有机小分子催化剂具有结构简单、原料廉价易得、不含金属离子、反应条件温和、环境友好等优点，但也存在着本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种酰胺的制备方法，其特征在于：采用有机溶剂为介质，1,3‑二氮杂环烷二酮衍生物作为有机催化剂，催化酮肟重排反应生成酰胺；所述的1,3‑二氮杂环烷二酮衍生物的结构如式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)所示：

【技术特征摘要】
1.一种酰胺的制备方法，其特征在于：采用有机溶剂为介质，1,3-二氮杂环烷二酮衍生物作为有机催化剂，催化酮肟重排反应生成酰胺；所述的1,3-二氮杂环烷二酮衍生物的结构如式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)所示：其中，式(Ⅰ)、(Ⅱ)及(Ⅲ)中X选自Cl、Br或I；式(Ⅰ)、(Ⅱ)及(Ⅲ)中R1、R2选自具有1-10个碳原子的烷基；具有1-10个碳原子且被苯基、胺基或五元或六元杂环基中的一种或多种取代的烷基；具有3-6个碳原子的环烷基，金刚烷基，三甲基硅基，苯基或取代苯基中的相同或不同基团；式(Ⅱ)及(Ⅲ)中R3、R4选自氢或具有1-4个碳原子的烷基；或者式(Ⅲ)中R3与R4形成苯环。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的1,3-二氮杂环烷二酮衍生物的结构如式(Ⅰ)所示：其中，X选自Cl、Br或I；R1、R2选自乙基、异丙基、叔丁基或仲丁基中的相同或不同基团；或者R1、R2选自金刚烷基、三甲基硅基中的相同基团；或者R1、R2选自环己基、苯基和取代苯基中的相同或不同基团；所述的1,3-二氮杂环烷二酮衍生物的结构如式(Ⅱ)所示：其中，X选自Cl、Br或I；R1、R2选自甲基、乙基、异丙基或叔丁基中的相同或不同基团；或者R1、R2选自苄基、2-二甲胺基乙基或3-吗啉基丙基中的相同基团；或者R1、R2选自环戊基、环己基或金刚烷基中的相同基团；或者R1、R2选自苯基和取代苯基中的相同或不同基团；R3、R4选自甲基、乙基或丙基中的相同基团；所述的1,3-二氮杂环烷二酮衍生物的结构如式(Ⅲ)所示：其中，X选自Cl、Br或I；R1、R2选自乙基、异丙基或叔丁基中的相同或不同基团；或者R1、R2选自环戊基、环己基、三甲基硅基或金刚烷基中的相同基团；或者R1、R2选自苯基和取代苯基中的相同或不同基团；R3、R4选自氢或R3与R4形成苯环。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述的1,3-二氮杂环烷二酮衍生物的结构如下。4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭凯，高宇，李振江，刘晶晶，郭天佛，
申请(专利权)人：南京工业大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32