The invention provides a preparation method of a super depth desulphurization catalyst. The method comprises the following steps: porous carbon dispersed in oxidizing acid solution, stirring temperature, filtering, washing with deionized water to pH = 7, the product of vacuum drying, porous carbon obtained after oxidation; the oxidized porous carbon is dispersed with inorganic salt and ammonia solution, constant temperature mixing, filtering, washing with ammonia, vacuum drying, roasting nitrogen atmosphere, obtained porous carbon supported nickel porous carbon; the load of nickel in hydrogen atmosphere roasting, and then maintain the hydrogen atmosphere, pass into the organic phosphorus solution of phosphate; stop injection of organic phosphorus solution, maintain hydrogen atmosphere, roasting, porous carbon the load of Ni2P, namely the ultra deep desulfurization catalyst. The reaction conditions are mild, the operation is simple, the experimental material is safe, and the highly dispersed nickel phosphide catalyst can be prepared.
【技术实现步骤摘要】
一种超深度脱硫催化剂的制备方法
本专利技术涉及一种超深度脱硫催化剂的制备方法,属于催化剂制备
技术介绍
随着经济快速发展,汽车数量不断增加,环保法规对燃油中的硫含量要求日益严格。加氢脱硫技术是脱除燃油中硫化物的主要技术手段。在超深度加氢脱硫过程中,噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩、4,6-二甲基二苯并噻吩等大分子或超大分子硫化物由于其自身的空间位阻作用,很难接触催化剂活性位以被脱除。因此,需要开发出具有更多可接近活性位的超深度加氢脱硫催化剂。磷化镍(Ni2P)因其优异的加氢性能而广泛应用于石油化工领域。截至目前,已有诸多方法可制备磷化镍,包括:使镍的无机盐与磷酸铵直接反应的程序升温还原法(TPR)(OyamaS.,216(2003)343-52);单源前躯体(次磷酸镍)的热分解法(GuanQ,LiW,ZhangM,TaoK.,J.Catal.263(2009)1-3);基于金属卤化物和磷源的直接反应的溶剂热合成法(AndaraarachchiHP,ThompsonMJ,WhiteMA,FanHJ,VelaJ.,Chem.Mater.27(2015)8021-8031)。但是,这些方法反应条件极端苛刻、反应时间长,且所制备的磷化镍颗粒尺寸大、于载体上的分散度不高,催化活性低。王安杰等人(WangA,QinM,GuanJ,WangL,GuoH,LiX,WangY,PrinsR,HuY.,Angew.Chem.Int.Ed.47(2008)6252-6254)采用氢等离子体法在较为温和的条件下合成了磷化镍。采用该方法合成的磷化镍颗粒尺寸较之以传统的TPR方法 ...
【技术保护点】
一种超深度脱硫催化剂的制备方法,该方法包括以下步骤:(1)将多孔碳以1:30‑70的质量比分散于氧化性酸溶液中,恒温搅拌,抽滤,用去离子水洗涤至pH=7,将产物真空干燥,得到氧化后的多孔碳;(2)将所述氧化后的多孔碳分散于含镍无机盐和氨水的溶液中,恒温搅拌,抽滤,用氨水洗涤,真空干燥,氮气气氛焙烧,得到负载镍的多孔碳;(3)将所述负载镍的多孔碳于氢气气氛下焙烧,然后保持氢气气氛,通入有机磷溶液进行磷化;(4)停止注入有机磷溶液,保持氢气气氛,焙烧,得到负载Ni2P的多孔碳,即超深度脱硫催化剂。
【技术特征摘要】
1.一种超深度脱硫催化剂的制备方法,该方法包括以下步骤:(1)将多孔碳以1:30-70的质量比分散于氧化性酸溶液中,恒温搅拌,抽滤,用去离子水洗涤至pH=7,将产物真空干燥,得到氧化后的多孔碳;(2)将所述氧化后的多孔碳分散于含镍无机盐和氨水的溶液中,恒温搅拌,抽滤,用氨水洗涤,真空干燥,氮气气氛焙烧,得到负载镍的多孔碳;(3)将所述负载镍的多孔碳于氢气气氛下焙烧,然后保持氢气气氛,通入有机磷溶液进行磷化;(4)停止注入有机磷溶液,保持氢气气氛,焙烧,得到负载Ni2P的多孔碳,即超深度脱硫催化剂。2.如权利要求1所述的超深度脱硫催化剂的制备方法,其中,所述多孔碳包括活性炭、石墨烯、CMK-1和CMK-3中的一种或几种的组合。3.如权利要求1所述的超深度脱硫催化剂的制备方法,其中,所述氧化性酸为浓度1-5mol/L的硫酸溶液或浓度1-5mol/L的硝酸溶液。4.如权利要求1所述的超深度脱硫催化剂的制备方法,其中,在步骤(1)中,所述恒温搅拌的温度为50-100℃,搅拌时间为2-5h;所述真空干燥的温度为90-130℃,真空干燥时间为9-15h。5.如权利要求1所述的超深度脱硫催化剂的制备方法,其中,在步骤(2)中,所述氧化后的多孔碳与含镍无机盐和氨水的溶液的比例为每1g氧化后的多孔碳分散于100-3...
【专利技术属性】
技术研发人员:范煜,黄婷婷,许俊东,王世华,
申请(专利权)人:中国石油大学北京,
类型:发明
国别省市:北京,11
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