Supported Ni3P catalysts and their preparation methods and applications. The invention belongs to the technical field of biomass oil processing, in which the catalyst is prepared by electroless plating. The preparation method is the catalyst carrier in chemical plating solution, and then heated to 75 DEG C 95, 0.5 4H reaction catalyst precursor; chemical in the atmosphere will be the catalyst precursor is heated to 200 DEG C 600, 0.5 5h after heat treatment cooling, prepared Ni3P catalyst. The catalytic hydrodeoxygenation reaction is carried out in a continuous flow fixed bed reactor using oxygen containing phenol or its derivative aqueous solution or oil solution as the reaction raw material. The supported Ni3P catalyst prepared by electroless plating has higher catalytic activity for the hydrogenation and deoxidization of phenol and its derivatives than that of the bulk Ni3P, and has good effect on the deoxidation and upgrading of the biomass oil.
【技术实现步骤摘要】
负载型Ni3P催化剂及其制备方法和应用
本专利技术属于多相负载型催化剂制备
,涉及一类在催化剂载体表面化学镀镍磷合金层以制备负载型Ni3P催化剂的方法,以及该催化体系在生物质油加氢脱氧反应中的应用。
技术介绍
近年来,能源消耗与环境污染日益加剧,以生物质油为代表的可再生能源的开发利用受到关注。生物质油具有可再生性、二氧化碳零排放、硫和氮含量较低、资源分布广、转化方式多等优点,但其中氧和水的含量较高。生物质油中大量的含氧化合物会导致一些严重的问题,如油品热值低、化学稳定性差、粘度大、腐蚀设备等,严重阻碍其作为汽柴油替代燃料的广泛使用,必须对其进行脱氧精制。在加氢脱氧(HDO)催化剂中,研究较多的是炼油工业用的Ni(Co)MoS/γ-Al2O3加氢脱硫(HDS)催化剂。然而,在HDO反应过程中,硫化物催化剂会因硫原子被氧原子同晶取代或者被水氧化成相应的硫酸盐而导致失活,故而需要开发耐水的、高活性及稳定性的加氢脱氧催化剂。以Ni2P、MoP、WP、Co2P以及CoP为代表的一系列过渡金属磷化物以其高活性和稳定性在加氢精制(包括加氢脱氧)领域有广阔的应用前景。在前期的研究中发现,Ni3P具有较高的催化苯酚水相及油相加氢脱氧活性及稳定性。以苯酚为代表的酚类化合物加氢脱氧通常分为两条反应路径:一是直接脱氧(DDO)形成芳烃;二是通过预加氢(HYD)路径形成环醇,在酸中心作用下催化脱水形成烯烃,再加氢形成烷烃(Chem.Comm.,2010,46:1038-1040)。故而高活性的加氢脱氧催化剂需要同时具有加氢中心和酸中心。非负载的磷化镍催化剂酸性较弱(J.Phy ...
【技术保护点】
负载型Ni3P催化剂的制备方法,其特征在于,是将催化剂载体置于化学镀液中,然后升温至75‑95℃,反应0.5‑4小时制得催化剂前体;在化学气氛下将催化剂前体升温至200‑600℃,热处理0.5‑5小时后降温,制得负载型Ni3P催化剂。
【技术特征摘要】
1.负载型Ni3P催化剂的制备方法,其特征在于,是将催化剂载体置于化学镀液中,然后升温至75-95℃,反应0.5-4小时制得催化剂前体;在化学气氛下将催化剂前体升温至200-600℃,热处理0.5-5小时后降温,制得负载型Ni3P催化剂。2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述的化学镀液为含有下述溶质的水溶液:(1)浓度为10-100g/L的NiCl2、NiSO4或Ni(NO3)2;(2)浓度为10-100g/L的NaH2PO2或NH4H2PO2;(3)浓度为10-100g/L的Na3C6H5O7;(4)浓度为1-10g/L的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)或十二烷基磺酸钠;(5)NH3·H2O或CO(NH2)2,调整体系pH为10-11。3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述的催化剂载体选自(氧化物或沸石分子筛载体)SiO2、Al2O3、WO3、TiO2、ZrO2、CeO2、HY沸石分子筛、HZSM-5沸石分子...
【专利技术属性】
技术研发人员:王安杰,遇治权,姚云龙,王瑶,李翔,
申请(专利权)人:大连理工大学,
类型:发明
国别省市:辽宁,21
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