一种β-硫氰基膦酰类衍生物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种制备β‑硫氰基磷酰类衍生物及其制备方法与应用。本发明专利技术使用烯烃为起始物，原料易得，种类广泛；利用本发明专利技术方法得到的产物类型多样，用途广泛，既可直接使用，又可用于合成有机膦表面活性剂、药物和萃取剂；此外，本发明专利技术公开的方法步骤简单、反应条件温和、目标产物的收率高、污染小、反应操作和后处理过程简单，适合于工业化生产。

A beta thiocyano phosphonic acid derivatives and preparation method thereof

The invention discloses one kind of preparation

【技术实现步骤摘要】
一种β-硫氰基膦酰类衍生物及其制备方法
本专利技术属于有机化合物的制备
，具体涉及一种β-硫氰基膦酰类衍生物及其制备方法与应用。
技术介绍
Gemini（双子）表面活性剂是由两个单链单头基普通表面活性剂在离子头基处通过联接基团连接而成。研究发现Gemini有机磷表面活性剂具有比普通表面活性剂更为优越的表面活性：1）更易吸附在两相表面，从而有效降低水的表面张力；2）更易聚集生成胶团，因而有更低的临界胶束浓度；3）具有更低的Kraft点，从而表现出更好的水溶性；4）与普通表面活性剂间的复配能产生更大的协同效应；5）具有良好的钙皂分散性能；6）可当作优良的润滑剂（KawaseT.,OkazakiY.,SugoT.,OidaT.SynthesesofTartaricAcid-BasedHybridGeminiSurfactantsContainingFluorocarbonandHydrocarbonChains.Synthesis,TensideSurf.Det.,2015,52(1):20.）。现已经报道的Gemini（双子）表面活性剂中，大多含有两个相同基团的亲水基团（如：SH，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备

【技术特征摘要】
1.一种制备β-硫氰基膦酰类衍生物的方法，包括以下步骤：将烯烃、磷试剂、异硫氰酸三甲基硅酯、铜催化剂、联吡啶和醋酸锰溶于溶剂中，于10~100℃下反应，获得β-硫氰基膦酰类衍生物；所述烯烃的化学结构式为下列化学结构式中的一种：其中，R选自：烷基、N-烷基邻苯二甲酰亚胺基、芳基烷基、乙酸乙酯基、邻苯二甲酰亚胺基中的一种；Ar的化学结构式为下列化学结构式中的一种：其中，R1选自：烷基、烷氧基、芳基、卤素、氰基中的一种；n为1或者2；所述磷试剂如下列结构通式所示：其中R3、R4独立的选自芳基或烷氧基；所述铜催化剂的化学式为CuXn，其中X为Cl、Br、I、CN中的一种；n为1或2；所述β-硫氰基膦酰类衍生物如下列化学结构通式所示：或。2.根据权利要求1所述制备β-硫氰基膦酰类衍生物的方法，其特征在于：按摩尔比，烯烃∶磷试剂∶异硫氰酸三甲基硅酯∶铜催化剂∶联吡啶∶醋酸锰为1∶（1～3）∶（1～4）∶（0.1～0.3）∶（0.1～0.3）∶（1～3）；所述溶剂选自乙醇、乙腈、四氢呋喃、丙酮、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、冰醋酸中的一种；所述烯烃选自苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4-氟苯乙烯、4-氯苯乙烯、4-溴苯乙烯、4-氰基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、3-甲氧基苯乙烯、3-氯苯乙烯、2-甲基苯乙烯、2-甲氧基苯乙烯、2-氯苯乙烯、2,6-二氯苯乙烯、2-萘乙烯、α-甲基苯乙烯、苯并环戊烯、苯并环己烯、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺、N-丁烯基邻苯二甲酰亚胺、N-癸烯基邻苯二甲酰亚胺、3-苯基-2-甲基丙-1-烯、3-苯基丙-1-烯、4-苯基-1-丁烯、乙酸乙烯酯中的一种；所述磷试剂选自二甲基亚磷酸酯、二乙基亚磷酸酯、二苯氧膦、二（4-甲氧基苯基）氧膦、二（4-氰基苯基）氧膦中的一种。3.一种制备β-巯基膦酰类衍生物的方法，包括以下步骤：将烯烃、磷试剂、异硫氰酸三甲基硅酯、铜催化剂、联吡啶和醋酸锰溶于溶剂中，于10~100℃下反应，获得β-硫氰基膦酰类衍生物；然后以β-硫氰基膦酰类衍生物为原料，在锌催化剂和醋酸的存在下，制备得到β-巯基膦酰类衍生物。4.根据权利要求3所述制备β-巯基膦酰类衍生物的方法，其特征在于：按摩尔比，烯烃∶磷试剂∶异硫氰酸三甲基硅酯∶铜催化剂∶联吡啶∶醋酸锰为1∶（1～3）∶（1～4）∶（0.1～0.3）∶（0.1～0.3）∶（1～3）；所述溶剂选自乙醇、乙腈、四氢呋喃、丙酮、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、冰醋酸中的一种；所述烯烃选自苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4-氟苯乙烯、4-氯苯乙烯、4-溴苯乙烯、4-氰基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、3-甲氧基苯乙烯、3-氯苯乙烯、2-甲基苯乙烯、2-甲氧基苯乙烯、2-氯苯乙烯、2,6-二氯苯乙烯、2-萘乙烯、α-甲基苯乙烯、苯并环戊烯、苯并环己烯、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺、N-丁烯基邻苯二甲酰亚胺、N-癸烯基邻苯二甲酰亚胺、3-苯基-2-甲基丙-1-烯、3-苯基丙-1-烯、4-苯基-1-丁烯、乙酸乙烯酯中的一种；所述磷试剂选自二甲基亚磷酸酯、二乙基亚磷酸酯、二苯氧膦、二（4-甲氧基苯基）氧膦、二（4-氰基苯基）氧膦中的一种。5.一种制备β-磺酸基膦酰类衍生物的方法，包括以下步骤：将烯烃、磷试剂、异硫氰酸三甲基硅酯、铜催化剂、联吡啶...

【专利技术属性】
技术研发人员：邹建平，陶泽坤，张沛之，李建安，
申请(专利权)人：苏州大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32