一种用于多菌灵生产的中间体邻苯二胺的还原方法技术

本发明专利技术公开了一种用于多菌灵生产的中间体邻苯二胺的还原方法，所述还原方法的具体包括以下步骤：使用熔融状态的邻硝基苯胺干基，使用钯碳催化剂以及有机盐作为助剂，采用四级串联加氢釜进行加氢反应，氢气分压控制1.65MPa，还原温度控制在90～120℃，停留时间6小时，末级釜釜内安装金属烧结管过滤器过滤催化剂，加氢完成后经液体输送至下一道工序，最后得到邻苯二胺；本发明专利技术能够将多菌灵生产的中间体邻苯二胺在初步反应结束后能够有效回收有用物质，加氢后的邻苯二胺含量98％以上，节约了合成成本，提高了经济效益，优化了多菌灵生产的中间体邻苯二胺的圆环方法和工艺设计，满足了多菌灵生产的中间体邻苯二胺制备方法和工艺设计的要求。

A reduction method for the intermediate of phthalic two amine used in the production of Carbendazim

The invention discloses a method for reducing benzene amine intermediates of carbendazim production two, it includes the following steps: using the method of reducing the melting state of o-nitroaniline dry, using palladium carbon catalyst and organic salts as additives, using four series hydrogenation hydrogenation reactor, hydrogen differential pressure control 1.65MPa, reduction temperature controlled at 90~120 degrees, the residence time of 6 hours, the last stage of autoclave installed in the sintered metal filter tube hydrogenation catalyst, after the liquid is transported to the next process, and finally get the adjacent benzene two amine; the invention can be intermediate phthalic amine carbendazim production to two the effective recovery of useful substances in the initial reaction after more than 98% two amine content phthalate after hydrogenation, save the synthesis cost, improve economic efficiency, optimize the intermediates of carbendazim production The ring method and process design of phthalic two amine meet the requirements for the preparation and process design of the intermediates of polyamines.

【技术实现步骤摘要】
一种用于多菌灵生产的中间体邻苯二胺的还原方法
本专利技术涉及农药合成
，具体涉及一种用于多菌灵生产的中间体邻苯二胺的还原方法。
技术介绍
邻苯二胺为白色结晶固体，可通过邻硝基苯胺还原制得，主要用于生产苯并咪唑类杀菌剂，如多菌灵、甲基硫菌灵等，其中代表产品是广谱高效内吸式多菌灵，可以防治多种农作物、林木和果蔬的细菌病害及果蔬的保鲜与贮存，另外邻苯二胺还可用于制备显影剂、表面活性剂等。目前国内生产邻苯二胺的工业化路线主要有铁粉还原、硫化碱还原以及催化加氢还原等3种方法。前两条路线虽然生产工艺简单，但产品收率低、成本偏高，尤其是产生的大量废水废渣难以处理，环境污染相当严重，今后将逐渐面临被淘汰的趋势。催化加氢制备邻苯二胺的工艺具有产品质量好、收率高、“三废”少等优点，该工艺以骨架镍、钯/碳等作催化剂，水或醇类作为溶剂，将邻硝基苯胺通过催化加氢还原为邻苯二胺。目前国内外已有加氢制备邻苯二胺的相关报道，如中国专利申请CN102633653A公开了一种邻硝基苯胺催化加氢制备邻苯二胺的方法，该方法中以醇作溶剂，镍作催化剂，在1.0～6MPa的氢气压力下，40～80℃的温度下，还原反应2～10h后，再精馏得到白色邻苯二胺。中国专利申请CN101906046A公开了一种液相连续化加氢法生产邻苯二胺的方法，该方法中以甲醇作为溶剂，镍作催化剂，通过一级釜和二级釜串联进行连续化加氢制备邻苯二胺。中国专利CN102070464A公开了一种混合二硝基苯钯催化剂加氢还原生产苯二胺的方法，该专利以二硝基苯为原料，醇类作为溶剂，5％的钯/碳作为催化剂，在反应温度40～60℃、反应压力0.25～0.6MPa条件下进行加氢还原反应。美国专利US3230259公开了一种邻苯二胺的制备方法，该方法以5％钯/碳作为催化剂，氢氧化钠作为助剂，水作为溶剂，在反应温度70～100℃、反应压力15～60pound/inch2条件下反应5h，邻苯二胺收率可达95％以上。在上述公开的专利中，催化加氢制备邻苯二胺在很大程度上解决了原有硫化碱和铁粉还原工艺对环境污染严重的问题，是目前制备邻苯二胺较为广泛应用的一种绿色工艺。但是现有催化加氢工艺中，无论是使用镍作为催化剂还是使用钯/碳作为催化剂，都需要加入水或醇类作为溶剂，然而溶剂的使用增加了产物的分离和溶剂回收等后处理工序，从而造成设备投资以及能耗的增加，特别是低沸点、易挥发的醇类作为溶剂时还大大降低了生产的安全性和清洁性。如何设计出一种更为有效且符合绿色环保要求的邻苯二胺的制备方法将是目前业界人士亟需正视以及要解决的问题。
技术实现思路
为解决上述问题，本专利技术提出一种用于多菌灵生产的中间体邻苯二胺的还原方法。为实现本专利技术目的，采用的技术方案是：一种用于多菌灵生产的中间体邻苯二胺的还原方法，所述还原方法的具体包括以下步骤：(1).加氢：将邻硝基苯胺加热变为熔融状态的邻硝基苯胺干基、催化剂和催化助剂加入到四级串联加氢釜内部，设置加氢釜内部的反应压力、搅拌速率和反应温度后进行加氢反应；(2).回收：反应一段时间后，在末级加氢釜釜内将已经反应完全的液相过滤器，使用过滤器过滤回收催化剂和催化助剂，加氢完成后进入过滤釜进行过滤；(3).过滤：将已经回收催化剂的液相导入过滤釜内部，设置过滤釜内部的降温速率，以一定的降温速率进行降温至特定温度，停留静止一段时间后进行液固分离，得到邻苯二胺。优选的，所述中间体邻苯二胺的还原方法步骤1中加氢反应使用的催化剂设置为钯碳催化剂，催化助剂设置为有机盐。优选的，所述中间体邻苯二胺的还原方法步骤1中四级串联加氢釜内部的反应氢气分压设置为1.65MPa。优选的，所述中间体邻苯二胺的还原方法步骤1中四级串联加氢釜内部的反应温度设置为90～120℃。优选的，所述中间体邻苯二胺的还原方法步骤1中四级串联加氢釜内部的搅拌速率设置为1000～3000r/min。优选的，所述中间体邻苯二胺的还原方法步骤2中四级串联加氢釜内部的反应时间设置为6～8h。优选的，所述中间体邻苯二胺的还原方法步骤2中使用的过滤器设置为金属烧结管过滤器。优选的，所述中间体邻苯二胺的还原方法步骤3中的降温速率设置为0.5～2.5℃/min。优选的，所述中间体邻苯二胺的还原方法步骤3中降温过程的最终特定温度设置为75～90℃。优选的，所述中间体邻苯二胺的还原方法步骤3中停留静止时间设置为2～6h。与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：本专利技术所涉及的一种用于多菌灵生产的中间体邻苯二胺的还原方法，所述还原方法的具体包括以下步骤：使用熔融状态的邻硝基苯胺干基，使用钯碳催化剂以及有机盐作为助剂，采用四级串联加氢釜进行加氢反应，氢气分压控制1.65MPa，还原温度控制在90～120℃，停留时间6小时，末级釜釜内安装金属烧结管过滤器过滤催化剂，加氢完成后经液体输送至下一道工序，最后得到邻苯二胺，具有以下优点：1.本专利技术所述的用于多菌灵生产的中间体邻苯二胺的还原方法，反应采取连续进料、连续出料方式，在完成初反应后对过量的氢气进行了有效回收，回收后的氢气能够再次投入到生产中，节省了合成成本，提高了经济效益；2.本专利技术所述的用于多菌灵生产的中间体邻苯二胺的还原方法，通过使用非水溶剂的熔融状态下的反应物进行反应，避免了有毒废水的产生，减少了废水处理的费用，提升了经济性；3.本专利技术所述的用于多菌灵生产的中间体邻苯二胺的还原方法，在加氢反应过程中使用可还原的催化剂和催化助剂，符合绿色环保无污染的理念，体现了经济性和实用性，优化了中间体邻苯二胺的还原方法的工艺设计，满足了中间体邻苯二胺的还原方法的工艺设计的要求。附图说明图1是本专利技术用于多菌灵生产的中间体邻苯二胺的还原方法的工艺流程图。具体实施方式下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例1请参阅图1所示，本专利技术采用的技术方案为：一种用于多菌灵生产的中间体邻苯二胺的还原方法，所述还原方法的具体包括以下步骤：(1).加氢：将邻硝基苯胺加热变为熔融状态的邻硝基苯胺干基、催化剂和催化助剂加入到四级串联加氢釜内部，设置加氢釜内部的反应压力、搅拌速率和反应温度后进行加氢反应；(2).回收：反应一段时间后，在末级加氢釜釜内将已经反应完全的液相过滤器，使用过滤器过滤回收催化剂和催化助剂，加氢完成后进入过滤釜进行过滤；(3).过滤：将已经回收催化剂的液相导入过滤釜内部，设置过滤釜内部的降温速率，以一定的降温速率进行降温至特定温度，停留静止一段时间后进行液固分离，得到邻苯二胺。工作原理：使用时,将固体邻硝基苯胺高温加热使之成为熔融状态，使用熔融状态的邻硝基苯胺干基，用钯碳催化剂以及有机盐作为助剂，加入至四级串联加氢釜进行加氢反应，加氢完成后经液体输送至过滤釜内部进行液固分离后得到中间体邻苯二胺，经过过滤釜进行液固分离的邻硝基苯胺干基液相能够回收利用，加氢反应后得到的邻苯二胺含量98％以上。进一步地，所述中间体邻苯二胺的还原方法步骤1中加氢反应使用的催化剂设置为钯碳催化剂，催化助剂设置为有机盐。进一本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于多菌灵生产的中间体邻苯二胺的还原方法，其特征在于：所述还原方法的具体包括以下步骤：(1).加氢：将邻硝基苯胺加热变为熔融状态的邻硝基苯胺干基、催化剂和催化助剂加入到四级串联加氢釜内部，设置加氢釜内部的反应压力、搅拌速率和反应温度后进行加氢反应；(2).回收：反应一段时间后，在末级加氢釜釜内将已经反应完全的液相过滤器，使用过滤器过滤回收催化剂和催化助剂，加氢完成后进入过滤釜进行过滤；(3).过滤：将已经回收催化剂的液相导入过滤釜内部，设置过滤釜内部的降温速率，以一定的降温速率进行降温至特定温度，停留静止一段时间后进行液固分离，得到邻苯二胺。

【技术特征摘要】
1.一种用于多菌灵生产的中间体邻苯二胺的还原方法，其特征在于：所述还原方法的具体包括以下步骤：(1).加氢：将邻硝基苯胺加热变为熔融状态的邻硝基苯胺干基、催化剂和催化助剂加入到四级串联加氢釜内部，设置加氢釜内部的反应压力、搅拌速率和反应温度后进行加氢反应；(2).回收：反应一段时间后，在末级加氢釜釜内将已经反应完全的液相过滤器，使用过滤器过滤回收催化剂和催化助剂，加氢完成后进入过滤釜进行过滤；(3).过滤：将已经回收催化剂的液相导入过滤釜内部，设置过滤釜内部的降温速率，以一定的降温速率进行降温至特定温度，停留静止一段时间后进行液固分离，得到邻苯二胺。2.根据权利要求1所述的用于多菌灵生产的中间体邻苯二胺的还原方法，其特征在于：所述中间体邻苯二胺的还原方法步骤1中加氢反应使用的催化剂设置为钯碳催化剂，催化助剂设置为有机盐。3.根据权利要求1所述的用于多菌灵生产的中间体邻苯二胺的还原方法，其特征在于：所述中间体邻苯二胺的还原方法步骤1中四级串联加氢釜内部的反应氢气分压设置为1.65MPa。4.根据权利要求1所述的用于多菌灵生产的中间体邻苯二胺的还原方法，其特征在于：所述中间体邻苯二胺的还原方...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄中桂，蔡小林，袁晓林，付志平，史正光，朱凯明，金斐，吕礼轮，刘云飞，王彪，
申请(专利权)人：安徽东至广信农化有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽,34