一种芳香氧化偶氮苯化合物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种芳香氧化偶氮苯化合物及其制备方法。本发明专利技术首次采用在碱性条件下，光诱导还原芳香硝基化合物为氧化偶氮苯。首先合成不同的芳香硝基化合物；其次在氢氧化钾、甲苯以及异丙醇条件下，在氙灯的辐照下进行硝基的还原，合成芳香氧化偶氮苯化合物。本发明专利技术开发的制备方法具有组分简单、反应条件温和、低毒环保以及选择性高等优点；据此得到的氧化偶氮化合物在染料、液晶材料以及光学材料等方面有着潜在的应用。

Aromatic azobenzene oxide compound and preparation method thereof

The present invention discloses a kind of aromatic azobenzene compound and its preparation method. It is the first time that light induced reduction of aromatic nitro compounds to azobenzene oxide under alkaline conditions. First, different aromatic nitro compounds were synthesized; second, the synthesis of aromatic azobenzene compounds under the irradiation of xenon lamp was carried out under the conditions of KOH, toluene and isopropanol. The preparation method of the invention has developed simple components, mild reaction conditions, low toxicity and high selectivity in oxidation; azo compounds have potential applications in dye, liquid crystal materials and optical materials etc..

【技术实现步骤摘要】
一种芳香氧化偶氮苯化合物及其制备方法
本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种芳香氧化偶氮苯化合物及其制备方法。
技术介绍
芳香氧化偶氮苯化合物不仅是重要的功能材料，在染料、药物、食品添加剂以及液晶材料等方面有着重要的应用，其还是重要的有机合成中间体，可以进一步还原成芳香偶氮化合物或者氧化成芳香胺；同时，它也可以重排成羟基偶氮苯，为羟基偶氮苯的合成提供了便捷的途径。由于芳香族氧化偶氮化合物与芳香偶氮化合物有着相似的结构，使得其在性质和功能方面与芳香偶氮化合物有着许多共性，因此对芳香氧化偶氮苯化合物性质与功能的研究将是一个重要的课题。基于芳香氧化偶氮苯化合物重要的应用价值，其合成方法已有很多的报道。然而，在现有合成方法中，或多或少都存在一些不足。传统的合成方法大都使用了有毒的物质或者反应条件较苛刻。葡萄糖还原的方法是最经典的方法，但是它需要较高的反应温度以及严格的投料比，且产率相对较低；并且现有催化剂制备复杂，金属的引入会造成环境污染。因此，需要开发一种高效、低毒、环保的制备芳香氧化偶氮苯化合物的方法。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种芳香氧化偶氮苯化合物的制备方法，在光照下，将芳本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种芳香氧化偶氮苯化合物，其化学结构式是以下结构式中的一种：

【技术特征摘要】
1.一种芳香氧化偶氮苯化合物，其化学结构式是以下结构式中的一种：。2.权利要求1所述芳香氧化偶氮苯化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）采用以下制备方法中的一种制备芳香硝基底物；①以浓硝酸、芴为原料制备得到浅黄色固体；在碱存在下，以浅黄色固体、1-溴辛烷为原料制备得到芳香硝基底物；②在碱存在下，以咔唑、1-溴十二烷为原料制备得到白色固体；然后以浓硝酸、白色固体为原料制备得到芳香硝基底物；③以浓硝酸、2-溴芴为原料制备得到浅黄色固体；在碱存在下，以浅黄色固体、1-溴辛烷为原料制备得到芳香硝基底物；④以茚酮为原料，在乙酸和浓盐酸中，制备得到淡黄色固体；以淡黄色固体、正丁基锂、溴己烷为原料制备得到黄色固体；以黄色固体、浓硝酸为原料制备得到芳香硝基底物；⑤在氧化剂下，以对硝基苯胺、联硼酸频哪醇酯、亚硝酸叔丁酯为原料，制备得到淡黄色固体；在碳酸盐、有机贵金属化合物存在下，以淡黄色固体、9,9二辛烷二溴芴为原料制备得到芳香硝基底物；⑥在碳酸盐存在下，以4-羟基苯硼酸频哪醇酯、1,6-二溴己烷为原料，制备得到第一化合物；在碳酸盐、有机贵金属化合物存在下，以第一化合物、2-溴-9,9-二辛基-9-氢芴为原料，制备得到第二化合物；在碳酸盐存在下，以第二化合物、4-硝基苯酚为原料制备得到芳香硝基底物；（2）将芳香硝基底物、甲苯、异丙醇、碱混合后在惰性氛围中，光辐照下，反应得到芳香氧化偶氮苯化合物。3.根据权利要求2所述芳香氧化偶氮苯化合物的制备方法，其特征在于，步骤（1）为以下制备方法中的一种：①混合有机溶剂与浓硝酸，于0～10℃下，加入芴，反应15～30min后，重结晶、抽滤后得到浅黄色固体；然后将金属碱加入有机溶剂中，再加入浅黄色固体；然后滴加1-溴辛烷，反应25～40min，得到芳香硝基底物；②冰水浴下将碱加入有机溶剂中，然后加入咔唑；然后滴加1-溴十二烷；然后室温下反应11～15h，得到白色固体；混合有机溶剂与浓硝酸，于0～10℃下，加入白色固体，反应15～30min，然后萃取、重结晶得到芳香硝基底物；③混合有机溶剂与浓硝酸，于0～10℃下，加入芴，反应15～30min后，重结晶、抽滤后得到浅黄色固体；然后将金属碱加入有机溶剂中，再加入浅黄色固体；然后滴加1-溴辛烷，反应10～15h，得到芳香硝基底物；④将茚酮加入乙酸和浓盐酸中，100℃下反应15～18h，得到淡黄色固体；取淡黄色固体加入有机溶剂中，惰性气氛保护下，滴加正丁基锂；然后滴加溴己烷，随后反应10～15h，得到黄色固体；冰水浴下，取黄色固体加入有机溶剂中，然后滴加浓硝酸，反应55～70min，得到芳香硝基底物；⑤在惰性气氛保护下，将对硝基苯胺、联硼酸频哪醇酯以及氧化剂加入有机溶剂中，于20～25℃下，滴加亚硝酸叔丁酯有机溶剂溶液，反应3～5h，得到淡黄色固体；依次将9,9二辛烷二溴芴、碳酸盐溶液、有机贵金属化合物以及有机溶剂加入淡黄色固体中，在80℃下反应10～15h，得到芳香硝基底物；⑥反应器中依次加入碳酸盐、4-羟基苯硼酸频哪醇酯、有机溶剂，于60℃下，加入1,6-二溴己烷，反应3～5h；得到第一...

【专利技术属性】
技术研发人员：张伟，陈扬，殷露，王来兵，周年琛，朱秀林，
申请(专利权)人：苏州大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32