具有木质气味的化合物制造技术

本发明专利技术涉及任一立体异构体形式的2-甲基-5-[2-甲基-3-亚甲基-二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)]-2-戊烯-1-醇或其低级酯以及它们作为加香成分的用途，特别地用于赋予檀香香调和雪松木香调。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及香料领域。更具体地，本专利技术涉及2-甲基-5-[2-甲基-3-亚甲基二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)]-2-戊烯-1-醇或其低级酯以及它们作为加香成分的用途，特别是赋予檀香和雪松木香调。本专利技术还包含本专利技术的化合物作为加香组合物或加香消费品的一部分。
技术介绍
据我们所知，本专利技术的化合物在现有技术中均是未知的。檀香精油是香料业中非常重要的材料。存在许多具有檀香的植物物种，但是仅有印度物种享有提供出色油的声誉，而其它物种被认为缺乏“天然的檀香”和/或“牛奶檀香(laitdesantal)”。由于印度的植物物种现在是受保护的物种并且不再能够以工业规模获得，所以实际需求能够赋予尽可能天然的檀香香调的成分和/或能够改善现有天然油类嗅觉概况的成分。据我们所知，当前已知的檀香香料成分均不具有此种性能。
技术实现思路
现在，我们出乎意料地发现式(I)的化合物能够用作加香成分，例如赋予檀香和雪松木类型的气味香调，该化合物为任一其立体异构体的形式或所述立体异构体的混合物的形式；并且其中R表示氢原子或C1-3羧基。根据本专利技术的特定实施方式，所述R基团表示氢原子或式HCO(甲酰基)、CH3CO(乙酰基)的基团。根据本专利技术的特定的实施方式，所述R基团表示氢原子。根据本专利技术的任何实施方式，并且独立于特定的方面，化合物(I)可以为任一其立体异构体的形式或所述立体异构体的混合物的形式。为了清楚起见，术语“立体异构体”是指任何非对映异构体、对映异构体、外消旋体或构型E或Z的碳-碳双键异构体。根据本专利技术的任何实施方式，化合物(I)是立体异构体的混合物的形式，该混合物包含大于50％(w/w)的(1SR,2SR,4RS)立体异构体，即如式(I-A)中示出的具有相对外向型构型(桥接亚甲基和烯丙醇链)的化合物，其中粗线和阴影线指示相对构型。优选地，所述立体异构体的混合物包含大于70％(w/w)或甚至大于90％(w/w)的(1SR,2SR,4RS)立体异构体。根据本专利技术的任何实施方式，化合物(I)是立体异构体的混合物的形式，该混合物包含大于50％(w/w)的(1R,2R,4S)立体异构体，即具有如式(I-B)中示出的绝对构型的化合物。其中粗线和阴影线指示绝对构型。优选地，所述立体异构体的混合物包含大于70％(w/w)或甚至大于90％(w/w)的(1R,2R,4S)立体异构体。根据本专利技术上述实施方式中的任何一个，所述化合物可以是其E或Z异构体的形式或所述异构体的混合物的形式，例如，本专利技术包含由一种或多种式(I)的化合物组成的物质组合物，所述化合物具有相同的化学结构但是具有不同的双键构型。特别地，化合物(I)可以是由异构体E和Z组成的混合物的形式并且其中所述异构体Z占总混合物的至少50％或甚至至少75％(即混合物Z/E为75/25～100/0)。作为本专利技术化合物的具体例子，可以引用作为非限制性例子的(-)-(2Z)-2-甲基-5-[(1R,2R,4S)-2-甲基-3-亚甲基二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)]-2-戊烯-1-醇，在下文中也称为(-)-脱氢-β-檀香醇(如实施例1中描述的立体异构体的混合物的形式)，其具有浓郁的组合有雪松木香调的檀香气味。令人惊讶地，已经发现，本专利技术化合物的气味能够提升天然的“牛奶檀香”和天然檀香木提取物诸如澳大利亚檀香油的温暖特性。这种提升效果是非常出乎意料的，因为其在具有檀香香调的任何合成衍生物中均是未知的。当与具有檀香内涵(commutation)的现有技术化合物的气味相比，(-)-(2Z)-2-甲基-5-[(1R,2R,4S)-2-甲基-3-亚甲基-二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)]-2-戊烯-1-醇的气味呈现出了其自身的特殊性。当将本专利技术化合物的气味与现有技术化合物(-)-(2Z)-β-檀香醇的气味进行比较时，本专利技术的化合物因具有更强的檀香香调且较少的甜味而与之不同。本专利技术的化合物还因具有天然化合物(-)-(2Z)-β-檀香醇中不存在的雪松木香调而显著地不同。当将本专利技术化合物的气味与现有技术檀香气味剂2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-1-醇(参见EP694520)的气味相比较时，本专利技术的化合物因具有更强天然的、较少化学品味的檀香香调而与之不同。本专利技术的化合物还因具有所述现有技术化合物中不存在的雪松木香调而显著地不同。如上所述，本专利技术涉及式(I)的化合物作为加香成分的用途。换句话说，本专利技术涉及一种赋予、增强、改善或改变加香组合物或已加香制品的气味特性的方法，此方法包含将有效量的至少一种式(I)的化合物添加至所述组合物或制品中。“式(I)的化合物的用途”在此也可理解为任何含有化合物(I)并且能够有利地被应用于香料工业中的组合物的用途。顺便地，本专利技术的一个具体目标是一种用于赋予、增强、提升、改善或改变加香组合物或已加香制品的气味特性的方法，所述加香组合物或已加香制品包含檀香木特别是澳大利亚物种的檀香木的天然提取物，该方法包含向所述组合物或制品中加入有效量的至少一种式(I)的化合物。实际上能够有利地被用作加香成分的所述组合物也是本专利技术的一个目的。因此，本专利技术的另一个目的是一种加香组合物，其包含：i)作为加香成分的至少一种如上定义的本专利技术的化合物；ii)至少一种从由香料载体和香料基料构成的一组物质中选择的成分；和iii)可选的至少一种香料佐剂。“香料载体”在此我们指的是从香料业的角度实际上是中性的材料，即不显著改变加香成分的感官特性的材料。所述载体可以是液体或固体。作为液体载体，可以列举作为非限制性例子的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或通常用于香料业的溶剂。通常用于香料业的溶剂的特性和类型的详细描述不能穷尽。然而，可以列举作为非限制性例子的溶剂如最常用的一缩二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或柠檬酸乙酯。对于包含香料载体和香料基料这二者的组合物，除了前述列举的香料载体外，其它适合的香料载体也可以是乙醇、水/乙醇混合物、柠檬烯或其它萜烯、异链烷烃如以商标公知的那些(来源：ExxonChemical)或二醇醚和二醇醚酯如以商标公知的那些(来源：DowChemicalCompany)。作为固体载体，可以列举作为非限制性例子的吸收胶或聚合物、或包封材料。此类材料的例子可以包括成壁和增塑材料，如单糖、二糖或三糖、天然或改性淀粉、水解胶体、纤维素衍生物、聚醋酸乙本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式(I)的化合物，该化合物为任一其立体异构体的形式或所述立体异构体的混合物的形式；并且其中R表示氢原子或C1‑3羧基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.11.11 EP 13192281.71.一种式(I)的化合物，
该化合物为任一其立体异构体的形式或所述立体异构体的混合物的形式；并且其中R
表示氢原子或C1-3羧基。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于R是氢原子。
3.根据权利要求1或2所述的化合物，其特征在于所述化合物为包含大于50％(w/w)
(1SR,2SR,4RS)立体异构体的立体异构体混合物的形式，并且是异构体E和Z的混合物的形
式，其中所述异构体Z占总混合物的至少75％。
4.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于所述化合物是(-)-(2Z)-2-甲基-5-[(1R,
2R,4S)-2-甲基-3-亚甲基二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)]-2-戊烯-1-醇。
5.如权利要求1～4任一项中定义的式(I)的化合物作...

【专利技术属性】
技术研发人员：C·沙皮伊，
申请(专利权)人：弗门尼舍有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士;CH