【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种香料(perfume，日化香精)组合物，其包含至少一种香料原料和至少一种含硫芳香剂前体(pro-fragrance)化合物，其中该香料组合物不包含超过19重量％的促进由含硫芳香剂前体形成硫化氢的香料原料。本专利技术进一步涉及制备此类香料组合物的方法以及包含根据本专利技术的香料组合物的消费品。
技术介绍
1、包含含硫芳香剂前体的香料组合物广泛用于香料工业。然而，存在香料组合物中的至少部分含硫芳香剂前体被氧化的风险，这导致形成具有与臭鸡蛋相当的难闻气味的硫化氢。
2、已经做出了一些努力来减少包含一种或多种含硫芳香剂前体的香料油中硫化氢的形成。一种方法是向香料组合物中添加能够捕获所形成的硫化氢的清除剂分子，从而防止硫化氢的令人不愉快的感觉。例如，三乙醇胺经常用作硫化氢清除剂分子，其能够通过形成无味的盐来捕获硫化氢。
3、然而，当将包含含硫芳香剂前体的香料组合物掺入到消费品例如家居护理或个人护理产品中时，上述硫化氢清除的概念不再很好地起作用。特别是在酸性消费品，例如织物调理剂调配物或沐浴露中，所捕获的硫化氢可以再次从清除剂分子中释放出来，从而导致最终消费品中形成令人不愉快的臭鸡蛋气味。
4、因此，消费品中经常添加防腐剂例如苯并异噻唑啉-3-酮(bit)、甲基氯异噻唑啉酮(cit)或甲基异噻唑啉酮(mit)等，以减少消费品中硫化氢的形成和/或释放。然而，此类防腐剂最近面临监管压力，可能需要在不久的将来从此类消费品中去除。
5、鉴于上述情况，需要找到针对上述问题的替代和/或改
6、在本专利技术的上下文中，令人惊讶地发现，与一种或多种含硫芳香剂前体化合物一起包含在香料组合物中的一些香料原料促进硫化氢从所述一种或多种含硫芳香剂前体化合物中释放。因此，本专利技术涉及仅含有有限量的此类不利香料原料的香料组合物，以减少硫化氢从含硫芳香剂前体化合物的形成。
技术实现思路
1、本专利技术涉及一种香料组合物，其包含至少一种香料原料和至少一种含硫芳香剂前体化合物，其中该香料组合物不包含超过19重量％的促进由含硫芳香剂前体形成硫化氢的香料原料。
2、“香料组合物”应理解为在约20℃下为液体的组合物，其能够赋予享乐效果。换句话说，一种组合物要被认为是香料组合物，其必须被香料领域的技术人员认识到能够以主动或令人愉快的方式赋予或修饰嗅觉感知，而不仅仅是赋予气味。
3、根据本专利技术，香料组合物包含至少一种含硫芳香剂前体化合物。
4、香料前体(pro-perfume)或芳香剂前体是这样一种化合物，其能够在外部影响下释放一种、两种或更多种香料化合物，也称为prm(香料原料)，从而延长prm的加香效果。由此，香料原料通过香料前体化合物的(化学)裂解从香料前体化合物中释放出来。通常，香料前体本身具有低挥发性，并且理想情况下(几乎)是无味的。香料前体可以有利地以低于0.01pa的蒸气压为特征，如通过使用软件epiwin v.3.10(2000，可从美国环境保护署获得)计算获得。根据一种实施方案，蒸气压低于0.001pa。香料前体还可以有利地以高于270，甚至高于300，甚至高于350的分子量为特征。术语“香料前体”或“芳香剂前体”具有本领域中的正常含义，例如在a.herrmann,angew.cehm.int.eg.,2007,46,5836-5863中所报道的。
5、导致香料前体化合物裂解的外部影响可以是光。“光”是指任何形式的电磁辐射，其不限于任何特定波长。prm从此类香料前体化合物中的释放通常在较低波长(较高能量输入)下更有效。
6、某些香料前体化合物的裂解也可以由空气/氧气引发。由此，prm可以通过在空气(环境空气)或氧气存在下的氧化从香料前体化合物中释放出来。
7、此外，prm可以通过热从某些香料前体化合物中释放出来。“热”是指由升高的温度引起的任何能量输入。
8、此外，prm可能会因湿气从某些香料前体化合物中释放出来。此类香料前体化合物可以显示出对水引发的裂解敏感的化学键，并且因此可以在水存在下裂解。在一些情况下，特定的ph值可以引发和/或支持裂解。
9、此外，当暴露于酶时，prm可以从某些香料前体化合物中释放出来。此类香料前体化合物可以显示出在酶存在下可以有效裂解的化学键。
10、在一些情况下，prm可以不仅基于一种类型的释放机制，而是同时基于两种或更多种上述类型，例如通过空气/氧气和湿气的释放，从某些香料前体化合物中释放出来。
11、由于根据本专利技术，香料组合物包含至少一种含硫芳香剂前体化合物，因此所述含硫芳香剂前体化合物存在在所述化合物氧化时形成令人不快的硫化氢的风险。
12、在一种特定的实施方案中，香料组合物包含一种、两种、三种、四种或更多种含硫芳香剂前体化合物。优选地，香料组合物包含一种或两种含硫芳香剂前体化合物。更优选地，香料组合物包含一种含硫芳香剂前体化合物。
13、在一种特定的实施方案中，含硫芳香剂前体化合物符合下式(i)，
14、
15、其中：
16、a)w代表1至10000的整数；
17、b)n代表1或0；
18、c)m代表1至6的整数；
19、d)p代表氢原子或易于产生有气味的α,β-不饱和酮、醛或羧酸酯的基团，并且由下式(ii)表示：
20、
21、其中，波浪线指示所述p与s之间的键的位置；
22、r1代表氢原子、c1至c6烷氧基或c1至c15直链、环状或支链的烷基、烯基或链二烯基，可选地取代有1至4个c1至c4烷基；并且
23、r2、r3和r4彼此独立地代表氢原子、芳环或c1至c15直链、环状或支链的烷基、烯基或链二烯基，可能取代有c1至c4烷基；或者r1至r4基团中的两个或三个键合在一起形成具有5至20个碳原子并且包括与所述r1、r2、r3或r4基团键合的碳原子的饱和或不饱和环，该环可能取代有c1至c8直链、支链或环状的烷基或烯基；并且条件是至少一个p基团满足如上所定义的式(ii)；
24、e)g代表衍生自具有1至22个碳原子的环状、直链、脂环或支链烷基，环状、直链、脂环或支链烯基，苯基，烷基苯基或烯基苯基烃基团的多价基团(具有m+1价)，所述烃基团可能有取代基并含有1至10个从由卤素、醇、醚、酯、酮、醛、羧酸、硫醇、硫醚、胺、季胺和酰胺构成的群组中选出的官能团；并且
25、f)q代表氢原子(在这种情况下w＝1且n＝1)，或代表从由聚(烷基亚胺)、肽(例如赖氨酸)或选自纤维素、环糊精和淀粉的多糖构成的群组中选出的聚合物或共聚物，或阳离子季铵化硅聚合物，或衍生自从由式a-1)、a-2)、a-3)、b-1)、b-2)、c-1)、c-2)、和c-3)构成的群组中选出的单体单元的聚合物或无规共聚物：
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1.一种香料组合物，其包含至少一种香料原料和至少一种含硫芳香剂前体化合物，其中该香料组合物不包含超过19重量％的促进由含硫芳香剂前体形成硫化氢的香料原料。
2.根据权利要求1所述的香料组合物，其中该促进由含硫芳香剂前体形成硫化氢的香料原料在与该含硫芳香剂前体化合物以1:1(w/w)的比例混合并在50℃下存放2周时引发硫化氢气味。
3.根据权利要求1或2所述的香料组合物，其中该香料组合物包含不超过10重量％、优选不超过5重量％的促进由含硫芳香剂前体形成硫化氢的香料原料。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的香料组合物，其中在该香料组合物中，至少一种促进由含硫芳香剂前体形成硫化氢的香料原料与至少一种含硫芳香剂前体化合物的重量比为2.4:1至0。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的香料组合物，其中该含硫芳香剂前体化合物符合下式(I)，
6.根据前述权利要求中任一项所述的香料组合物，其中该含硫芳香剂前体化合物是从由式a)至式d)构成的群组中选出的化合物，
7.根据前述权利要求中任一项所述的香料组合物，其中该含硫芳香
8.前述权利要求中任一项的香料组合物，其中该促进由含硫芳香剂前体化合物形成硫化氢的香料原料从由如下构成的群组中选出：4-(4-羟基苯基)-2-丁酮、2-苯基乙醇、(+/-)-2-苯基-1-丙醇、吲哚、1-(2-萘基)乙酮、(+/-)-α-萜品醇、2-((1RS,2RS)-3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸甲酯、(+/-)-3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇、(+/-)-3-甲基-5-苯基-1-戊醇、(-)-R-3,7-二甲基-6-辛烯腈、(+/-)-(2,5-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-2-基)甲醇、乙酸(+/-)-2,2,2-三氯-1-苯基乙酯、(+/-)-2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇、亚环己基(苯基)乙腈、(+/-)-3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇、(+/-)-3,7-二甲基-3-辛醇、2-乙氧基萘、乙酸(+/-)-1,5-二甲基-1-乙烯基-4-己烯酯、丙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-3/4-烯-8-基酯、(+/-)-2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、(-)-(2E)-2-乙基-4-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-2-丁烯-1-醇、3-环己基丙酸烯丙酯、(+/-)-1-(2-叔丁基-1-环己基氧基)-2-丁醇、(4E)-3,3-二甲基-5-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-4-戊烯-2-醇、水杨酸(3Z)-3-己烯-1-基酯、1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、丙酸(+)-2-{(1S)-1-[(1R)-3,3-二甲基环己基]乙氧基}-2-甲基丙酯，1-[(1RS,2RS)-1,2,8,8-四甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2-萘基]乙酮/1-((2RS,3RS)-2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢萘-2-基)乙酮/1-[(2RS,3RS,8aRS)-2,3,8,8-四甲基-1,2,3,5,6,7,8,8a-八氢-2-萘基]乙酮/1-[(1RS,2RS,8aSR)-1,2,8,8-四甲基-1,2,3,5,6,7,8,8a-八氢-2-萘基]乙酮/1-[(2RS,3RS,8aRS)-2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,6,7,8,8a-八氢-2-萘基]乙酮的混合物，(+/-)-3-内型/外型-甲氧基-7,7-二甲基-10-亚甲基-双环[4.3.1]癸烷、(3aRS,5aSR,9aSR,9bRS)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃、3-甲基-4/5-环十五烯-1-酮，以及它们的任何混合物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的香料组合物，其中该香料组合物包含从由如下构成的群组中选出的香料原料：乙酸三环[5.2.1.02,6]癸-3/4-烯-8-基酯、乙酸(Z)-3-己烯酯、2-甲氧基-4-(2-丙烯-1-基)苯酚、广藿香油、乙酸4-(2-甲基-2-丙烷基)环己酯、(2/3-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯、2-甲氧基-4-[(1E)-1-丙烯-1-基]苯酚、(3Z)-3-己烯-1-醇、乙酸1,1-二甲基-2-苯基乙...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种香料组合物，其包含至少一种香料原料和至少一种含硫芳香剂前体化合物，其中该香料组合物不包含超过19重量％的促进由含硫芳香剂前体形成硫化氢的香料原料。
2.根据权利要求1所述的香料组合物，其中该促进由含硫芳香剂前体形成硫化氢的香料原料在与该含硫芳香剂前体化合物以1:1(w/w)的比例混合并在50℃下存放2周时引发硫化氢气味。
3.根据权利要求1或2所述的香料组合物，其中该香料组合物包含不超过10重量％、优选不超过5重量％的促进由含硫芳香剂前体形成硫化氢的香料原料。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的香料组合物，其中在该香料组合物中，至少一种促进由含硫芳香剂前体形成硫化氢的香料原料与至少一种含硫芳香剂前体化合物的重量比为2.4:1至0。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的香料组合物，其中该含硫芳香剂前体化合物符合下式(i)，
6.根据前述权利要求中任一项所述的香料组合物，其中该含硫芳香剂前体化合物是从由式a)至式d)构成的群组中选出的化合物，
7.根据前述权利要求中任一项所述的香料组合物，其中该含硫芳香剂前体化合物从由如下构成的群组中选出：3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-1-酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-2-酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-2-酮，以及它们的任何混合物。
8.前述权利要求中任一项的香料组合物，其中该促进由含硫芳香剂前体化合物形成硫化氢的香料原料从由如下构成的群组中选出：4-(4-羟基苯基)-2-丁酮、2-苯基乙醇、(+/-)-2-苯基-1-丙醇、吲哚、1-(2-萘基)乙酮、(+/-)-α-萜品醇、2-((1rs,2rs)-3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸甲酯、(+/-)-3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇、(+/-)-3-甲基-5-苯基-1-戊醇、(-)-r-3,7-二甲基-6-辛烯腈、(+/-)-(2,5-二甲基-2,3-二氢-1h-茚-2-基)甲醇、乙酸(+/-)-2,2,2-三氯-1-苯基乙酯、(+/-)-2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇、亚环己基(苯基)乙腈、(+/-)-3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇、(+/-)-3,7-二甲基-3-辛醇、2-乙氧基萘、乙酸(+/-)-1,5-二甲基-1-乙烯基-4-己烯酯、丙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-3/4-烯-8-基酯、(+/-)-2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、(-)-(2e)-2-乙基-4-[(1r)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-2-丁烯-1-醇、3-环己基丙酸烯丙酯、(+/-)-1-(2-叔丁基-1-环己基氧基)-2-丁醇、(4e)-3,3-二甲基-5-[(1r)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-4-戊烯-2-醇、水杨酸(3z)-3-己烯-1-基酯、1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、丙酸(+)-2-{(1s)-1-[(1r)-3,3-二甲基环己基]乙氧基}-2-甲基丙酯，1-[(1rs,2rs)-1,2,8,8-四甲基-1,2,3,4,...
【专利技术属性】
技术研发人员：A·斯特鲁伊劳，G·维尔霍夫尼克，穗积太郎，
申请(专利权)人：弗门尼舍有限公司，
类型：发明
国别省市：
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