卤代芳香化合物的羟基化方法技术

本发明专利技术涉及一种卤代芳香化合物的羟基化方法，该方法以2‑吡啶酮化合物为配体添加剂，以CuI作为催化剂，在相转移催化剂和溶剂的存在下，即可实现MOH与卤代芳香化合物的羟基化反应在温和条件下进行，且反应产率高，底物适用范围广。与文献中报道的同类型反应相比，本发明专利技术的方法反应条件温和，产率很高，有很好的应用前景。碘代芳香化合物的羟基化反应在水溶液中90℃就能进行且获得高产率的羟基化产物，反应的温度相比文献中的报道平均可以降低约30℃；溴代芳香化合物在水溶液中羟基化反应在120℃就能进行，反应温度相比文献中的报道平均可以降低约20℃。

Hydroxylation of halogenated aromatic compounds

The invention relates to a method for hydroxylation of halogenated aromatic compounds, the method with 2 pyridone compound as ligand additive, CuI as catalyst and phase transfer catalyst and solvent in the presence of MOH and can realize the hydroxylation of halogenated aromatic compounds in mild conditions and high yield. Broad substrate scope. Compared with the similar reactions reported in the literature, the method of the present invention has mild reaction conditions and high yield, and has a good application prospect. The hydroxylation of iodo aromatic compounds in aqueous solution can be 90 degrees and hydroxylation product yield, reaction temperature compared with the reports in the literature on average can be reduced by about 30 DEG C; brominated hydroxy aromatic compounds in aqueous solution reaction at 120 DEG C, the reaction temperature compared with the reports in the literature the average can be reduced by about 20 DEG C.

【技术实现步骤摘要】
卤代芳香化合物的羟基化方法
本专利技术涉及化学合成
，特别是涉及一种卤代芳香化合物的羟基化方法。
技术介绍
乌尔曼反应(Ullmann,F.berDtsch.Chem.Ges.1903,36,2382.)经过很长时间的发展，已经实现了工业化生产(Lindley,J.Tetrahedron1984,40,1433)。但传统的乌尔曼偶联反应在高温、高极性溶剂条件下进行，而且需要当量或过量的铜试剂，因此，乌尔曼反应的应用受到了很大的限制(Lindley,J.Tetrahedron1984,40,1433)。近年来使用钯催化剂((a)Yang,B.H.；Buchwald,S.L.J.Organomet.Chem.1999,576(1-2),125-146.(b)Hartwig,J.F.Angew.Chem.,Int.Ed.Engl.1998,37,2046-2067)，使该反应得以在较温和的条件下进行。但是，使用钯催化剂仍然存在着很多限制，比如含有某些特定官能团的底物很难反应，钯试剂及其共催化的配体价格昂贵，同时，钯催化该反应需要在相对昂贵的有机溶剂中进行。专利技术内容基于此，本专利技本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种卤代芳香化合物的羟基化方法，其特征在于，包括以下步骤：在碘化亚铜、配体、相转移催化剂PTS和溶剂的存在下，卤代芳香化合物Ar‑X与碱MOH反应，即得羟基化产物Ar‑OH，反应通式I如下:

【技术特征摘要】
1.一种卤代芳香化合物的羟基化方法，其特征在于，包括以下步骤：在碘化亚铜、配体、相转移催化剂PTS和溶剂的存在下，卤代芳香化合物Ar-X与碱MOH反应，即得羟基化产物Ar-OH，反应通式I如下:其中，Ar为芳香环，X为卤素；所述配体为2-吡啶酮类化合物，具有式II所示结构：其中，R2选自：C1-C6烷基，芳基，或者与R3形成五～七元环状烷烃；R3选自：H，C1-C6烷基，或者与R2形成五～七元环状烷烃。2.根据权利要求1所述的卤代芳香化合物的羟基化方法，其特征在于，所述2-吡啶酮类化合物为6,7-二氢喹啉-8(5H)-酮，甲基-2-吡啶基酮，苯基-2-吡啶基酮或皮考啉醛。3.根据权利要求1所述的卤代芳香化合物的羟基化方法，其特征在于，Ar为被一个或多个R1取代的芳香环，R1选自：H,-NO2，-COOH，乙酰基，甲醛基，卤素，C1-C6烷基，羟基取代的C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，或芳基。4.根据权利要求3所述的卤代芳香化合物的羟基化方法，其特征在于，Ar为2-位R1取代的、3-位R1取代的、4-位R1取代的、2,5-位R1二取代的、或2,6-位R1二取代的芳香环，所述芳香环为苯、萘或者...

【专利技术属性】
技术研发人员：王德平，许志锋，张复兴，李薇，
申请(专利权)人：衡阳师范学院，
类型：发明
国别省市：湖南,43