For compounds with reactive with one or more ester groups and in transesterification conditions groups are disclosed, such as 1,1 two substituted alkenes, alcohols or ester exchange method with catalytic ester and novel compositions prepared therefrom. The invention also discloses novel compounds and compositions as a result of the methods.
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有在酯交换条件下具有反应性的基团的酯化合物的催化酯交换领域公开了用于具有一个或多个酯基团以及在酯交换条件下具有反应性的基团的化合物,诸如1,1-二取代烯烃化合物,与醇或酯的催化酯交换的方法以及由其制备的新型组合物。本专利技术还公开了作为该方法的结果而制备的新型化合物和组合物。背景酯交换是由此通过使用合适的试剂(诸如醇)交换基团来对酯基团的官能团改性的过程。此过程是熟知的,如March,AdvancedOrganicChemistry,第2版,第0-25章,第365-7页,1977McGrawHill,NewYork,NewYork;以及Morrison和Boyd,OrganicChemistry,第4版,第831和836-8页,1983AllynBacon,Inc.Boston,Massachusetts中所公开。此过程通常可需要高温,诸如150℃或更高,和相对大量的催化剂。很多酯交换反应是碱催化的,其通过帮助从试剂(诸如醇)除去质子来实现,使其更具亲核性以发生酯交换。酯交换已被鉴定为平衡过程,它得益于除去副产物以实现所需产物的更高收率。此过程的这些示例性特征通常 ...
【技术保护点】
一种方法,其包括:在存在一种或多种在极性非质子溶剂中具有约‑5至约14的pKa的酸或所述酸的酯的情况下,使具有一个或多个其中烃基部分作为每个所述酯基团一部分的酯基团和可在酯交换反应条件下发生不期望的副反应的官能团的第一酯化合物,与具有烃主链和一个或多个羟基基团的一种或多种醇,或其中烃基部分不同于所述第一酯化合物上的所述烃基部分的具有一个或多个酯基团的一种或多种第二酯化合物接触,其中催化条件为在第一酯化合物上的至少一个烃基部分被第二酯化合物的醇烃主链或烃基部分替代。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.02.04 US 62/111,919;2015.07.30 US 62/198,844;1.一种方法,其包括:在存在一种或多种在极性非质子溶剂中具有约-5至约14的pKa的酸或所述酸的酯的情况下,使具有一个或多个其中烃基部分作为每个所述酯基团一部分的酯基团和可在酯交换反应条件下发生不期望的副反应的官能团的第一酯化合物,与具有烃主链和一个或多个羟基基团的一种或多种醇,或其中烃基部分不同于所述第一酯化合物上的所述烃基部分的具有一个或多个酯基团的一种或多种第二酯化合物接触,其中催化条件为在第一酯化合物上的至少一个烃基部分被第二酯化合物的醇烃主链或烃基部分替代。2.根据权利要求1所述的方法,其中可在酯交换反应条件下发生不期望的副反应的所述官能团可聚合或与其它存在的组分反应。3.根据权利要求1或2所述的方法,其中可在酯交换反应条件下发生不期望的副反应的所述官能团是不饱和基团。4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法,其中所述不饱和基团在一个或多个吸电子基团附近,使得所述不饱和基团的亲电性或吸电子性质增加。5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法,其中所述第一酯化合物包括一种或多种1,1-二取代烯烃、氰基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法,其中所述酸在极性非质子溶剂中表现出约-1至约12的pKa。7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法,其中从所述第一酯化合物除去的所述烃基部分形成第二醇或第三酯化合物作为副产物,并且所形成的所述第二醇或第三酯化合物被除去。8.根据权利要求7所述的方法,其中所形成的所述第二醇或第三酯化合物的挥发性大于所述酯基团的至少一个所述烃基部分被替代的所述第一酯化合物。9.根据权利要求7或8所述的方法,其中所形成的所述第二醇或第三酯化合物形成蒸气相,所述蒸气相被从混合物除去。10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法,其中所述醇包括醇的混合物,或所述第二酯化合物包括酯化合物的混合物。11.根据权利要求10所述的方法,其中所述醇的混合物包含至少一种具有一个羟基基团的醇和至少一种具有超过一个羟基基团的醇,或所述第二酯化合物的混合物包含至少一种具有一个酯基团的酯化合物和至少一种具有超过一个酯基团的酯化合物。12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法,其中所述酸或所述酸的酯以足以催化具有一个或多个酯基团的所述第一化合物的一个或多个烃部分被所述一种或多种醇的烃主链或具有一个或多个酯基团的所述一种或多种第二化合物的烃基部分替代的量存在,其中所述酸或所述酸的酯以每摩尔当量的具有一个或多个酯基团的所述第一化合物约0.1摩尔当量或更少的所述酸或所述酸的酯的量存在。13.根据权利要求1至11中任一项所述的方法,其中所述酸或所述酸的酯以每当量的具有一个或多个酯基团的所述第一化合物约0.001至约0.05摩尔当量的酸或所述酸的酯的量存在。14.根据权利要求1至13中任一项所述的方法,其中所述方法在约50℃至约160℃的温度下进行。15.根据权利要求1至14中任一项权利要求所述的方法,其中所述第一酯化合物与所述一种或多种第二酯化合物接触。16.根据权利要求1至14中任一项权利要求所述的方法,其中所述第一酯化合物与一种或多种根据方程式2的第二酯化合物接触:EQ2其中R在每次出现时单独地为被可在酯交换反应条件下发生不期望的副反应的官能团取代的烃基基团,R1、R2和R3在每次出现时单独地为烃基基团;a为1或更大的整数;且b为0或更大的整数,其中b等于或小于a。17.根据权利要求1至16中任一项所述的方法,其中具有一个或多个酯部分的所述一种或多种第二化合物是乙酸酯或甲酸酯。18.根据权利要求17所述的方法,其中所述酯交换的第一酯化合物含有所述烯烃与约1摩尔%或更少的水的迈克尔加成产物。19.根据权利要求1至18中任一项所述的方法,其中具有一个或多个含烃基基团的酯部分的所述第一酯化合物是一种或多种1,1-二取代烯烃化合物或一种或多种氰基丙烯酸酯。20.根据权利要求1至19...
【专利技术属性】
技术研发人员:J·M·萨利文,A·S·帕苏利,P·R·史蒂文森,K·K·普拉布,
申请(专利权)人:赛鲁斯股份有限公司,
类型:发明
国别省市:美国,US
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