The present invention relates to a method for preparing polycarbonate polyols with high yield and high rate of hydroxyl terminated, ester exchange reaction by organic carbonate and small molecule diol component, including low temperature, heating stage, stage transesterification polycondensation stage decompression. The method of the invention adopts the method of continuous addition of organic carbonate and batches adding glycol component are terminated, solve the existing process of polycarbonate polyols in the synthesis of organic carbonate loss, low conversion rate, side reaction, hydroxyl terminated product rate is low and the problem of low yield, yield is more than polycarbonate polyol synthesis 80%, hydroxyl functionality is close to the theoretical value.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种聚碳酸酯多元醇的制备方法,更为具体的是涉及一种制备高收率高羟基封端率聚碳酸酯多元醇的方法,属于高分子材料
技术介绍
聚碳酸酯多元醇是指分子主链中含有重复的碳酸酯基,链端基为羟基的一类聚合物。由于聚碳酸酯多元醇分子链具有较大的柔顺性,可作为合成聚氨酯软段的原料,由其为原料所制造的聚氨酯具有优良的耐热性、耐水解性等,并已应用到聚氨酯合成革、皮革涂层、粘结剂等多种领域,因此作为功能高分子材料越来越受到重视,聚碳酸酯多元醇的制备也成为研究热点。光气法生产聚碳酸酯多元醇的工艺由于生产过程中需要剧毒光气,已经不符合绿色环保的要求。目前,制备聚碳酸酯多元醇的方法主要为二氧化碳环氧化物共聚法和有机碳酸酯与二元醇酯交换法,中国专利CN200710020308.2公布了一种采用二氧化碳和环氧化物调节共聚法制备聚碳酸酯多元醇的方法,虽然能得到碳酸酯基团含量高的聚碳酸酯多元醇,但是这种方法只能合成特定环氧化物结构的聚碳酸酯多元醇,使用范围较窄。而酯交换法采用有机碳酸酯与二元醇反应得到聚碳酸酯多元醇,通过调整二元醇的种类可以合成多种结构的聚碳酸酯多元醇。中国专利CN201310208335.8和CN200910311179.1中公开了一种金属氧化物凝胶和水滑石作为酯交换催化剂合成聚碳酸酯多元醇的方法,但是其对合成工艺中副反应控制、产品收率等鲜有涉及。有国外专利及文献资料提及酯交换法制备聚碳酸酯多元醇存在收率低等问题,研究人员对合成工艺进行过优化,如德国专利中DE10343472.0提及采用分批次加入碳酸二甲酯的方法来减少其损失,但其工艺中需要重复升温降 ...
【技术保护点】
一种制备高收率高羟基封端率的聚碳酸酯多元醇的工艺方法,其特征在于,包括如下步骤:1)常压低温酯交换阶段:常压条件下将催化剂和含8个以下碳原子的二元醇加入反应釜内,搅拌,惰性氛围下升温至90‑120℃,按恒定流量连续向反应体系中添加有机碳酸酯组分,恒温反应;2)升温阶段:升温至160‑200℃,升至最高温度前确保有机碳酸酯滴加完毕,后向反应体系中再次添加含8个以下碳原子的小分子二元醇进行羟基封端,保温反应;3)减压缩聚阶段:将反应体系真空度抽至‑0.08至‑0.09Mpa,减压缩聚,即得。
【技术特征摘要】
1.一种制备高收率高羟基封端率的聚碳酸酯多元醇的工艺方法,其特征在于,包括如下步骤:1)常压低温酯交换阶段:常压条件下将催化剂和含8个以下碳原子的二元醇加入反应釜内,搅拌,惰性氛围下升温至90-120℃,按恒定流量连续向反应体系中添加有机碳酸酯组分,恒温反应;2)升温阶段:升温至160-200℃,升至最高温度前确保有机碳酸酯滴加完毕,后向反应体系中再次添加含8个以下碳原子的小分子二元醇进行羟基封端,保温反应;3)减压缩聚阶段:将反应体系真空度抽至-0.08至-0.09Mpa,减压缩聚,即得。2.根据权利要求1所述的工艺方法,其特征在于,所述有机碳酸酯为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯中的一种。3.根据权利要求1所述的工艺方法,其特征在于,所述二元醇为1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇中的一种。4.根据权利要求1所述的工艺方法,其特征在于,所述催化剂为钛酸四异丙酯或钛酸正四丁酯,其加入量为二元醇组分质量的0....
【专利技术属性】
技术研发人员:刘德富,宋红玮,陈洋,王仁鸿,张生,
申请(专利权)人:美瑞新材料股份有限公司,
类型:发明
国别省市:山东;37
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