一种端羟基分支型聚酯树脂及其制备方法技术

本发明专利技术属于高分子化合物合成技术领域，涉及一种端羟基分支型聚酯树脂及其制备方法，所述端羟基分支型聚酯树脂由以下重量份的原料制成：2,2二羟甲基丙酸10.5‑11份，季戊四醇0.5‑1.0份，顺丁烯二酸酐5‑6份，催化剂0.5‑1份，溶剂100‑120份，石油醚60‑100份。本发明专利技术提高了端羟基分支型聚酯树脂的玻璃化转变温度和软化点，使得产品具有较好的稳定性；在四氢呋喃、丙酮等溶剂中进行改性,尤其以丙酮做溶剂可得到改性度更高的超支化聚酯树脂，易纯化，且本发明专利技术的制备过程简单，反应条件温和，易于操作，生产成本较低，适于规模化生产。

【技术实现步骤摘要】
一种端羟基分支型聚酯树脂及其制备方法
本专利技术属于高分子化合物合成
，具体是指一种端羟基分支型聚酯树脂及其制备方法。
技术介绍
热固性聚酯环氧型粉末涂料是以聚酯树脂为主要成膜物质，加入环氧树脂、流平剂、助剂、颜料、填料等组分。经混合、熔融等工序加工制成粉末涂料，经静电喷涂于磷化后的制件上，在一定的温度、时间内，树脂熔融、交联后固化成平整、坚硬而又有柔性的涂膜。固化后的涂膜不会因温度的升高二重新软化。该涂料无溶剂、无污染，100％成膜，既省资源，又省能源。涂层具有光泽度高，流平性好，漆膜丰满，颜色浅，耐泛黄性即耐紫外线好等特性。热固性聚酯环氧型粉末涂料用聚酯树脂分饱和与不饱和两大类，以饱和型聚酯树脂最为理想，有较好的耐候性和保光性。饱和型聚酯树脂有羟基型和羧基型两种，现有的羟基型聚酯树脂存在玻璃化转变温度低，存储稳定性差的缺点。
技术实现思路
本专利技术的目的在于：针对现有技术存在的不足，提供一种可提高玻璃化转变温度和稳定性的端羟基分支型聚酯树脂及其制备方法。为解决上述技术问题，本专利技术的内容包括：一种端羟基分支型聚酯树脂，由以下重量份的原料制成：2,2二羟甲基丙酸10.5-11份季戊四醇0.5-1.0份顺丁烯二酸酐5-6份催化剂0.5-1份溶剂100-120份石油醚60-100份。本专利技术中，作为一种优选的技术方案，所述端羟基分支型聚酯树脂由以下重量份的原料制成：2,2二羟甲基丙酸10.8份季戊四醇0.7份顺丁烯二酸酐5.7份催化剂0.5份溶剂100份石油醚80份。本专利技术中，作为一种优选的技术方案，所述催化剂为对甲苯磺酸。本专利技术中，作为一种优选的技术方案，所述溶剂为丙酮、四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰胺中的一种或两种以上。本专利技术的另一目的在于：提供所述端羟基分支型聚酯树脂的制备方法，包括以下过程：（1）常温下，按比例取2,2二羟甲基丙酸、季戊四醇和催化剂，投入反应釜内，通入氮气，升温至140-170℃，常压反应1.5-2.5h；（2）停止通入氮气，减压至1.0-1.2KPa，继续反应1.5-2.5h；（3）按比例取顺丁烯二酸酐，再取80-100重量份溶剂，加入反应釜内，60-70℃反应15-20h，旋蒸掉溶剂，得产物；（4）将所述产物用剩余的溶剂溶解，再加入50-80重量份石油醚进行沉淀改性，得改性产物；（5）将所述改性产物用剩余的石油醚进行洗涤2-3次，在40-50℃下真空干燥20-24h，即得。本专利技术的有益效果是：本专利技术以2,2-二羟甲基丙酸和季戊四醇为原料,对甲苯磺酸为催化剂,合成端羟基分支型聚酯树脂,并用顺丁烯二酸酐进行部分端基改性,提高了端羟基分支型聚酯树脂的玻璃化转变温度和软化点，使得产品具有较好的稳定性；在四氢呋喃、丙酮等溶剂中进行改性,尤其以丙酮做溶剂可得到改性度更高的超支化聚酯树脂,且易纯化。本专利技术的制备过程简单，反应条件温和，易于操作，生产成本较低，适于规模化生产。具体实施方式为了使本专利技术实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本专利技术。实施例1一种端羟基分支型聚酯树脂，由以下重量份的原料制成：2,2二羟甲基丙酸10.5份季戊四醇0.5份顺丁烯二酸酐5份催化剂0.5份溶剂100份石油醚60份。其中，催化剂为对甲苯磺酸，溶剂为丙酮。其制备过程如下：（1）常温下，按比例取2,2二羟甲基丙酸、季戊四醇和催化剂，投入反应釜内，通入氮气，升温至140℃，常压反应2.5h；（2）停止通入氮气，减压至1.0KPa，继续反应2.5h；（3）按比例取顺丁烯二酸酐，再取80重量份溶剂丙酮，加入反应釜内，60℃反应20h，旋蒸掉溶剂，得产物；（4）将所述产物用剩余的溶剂丙酮溶解，再加入50重量份石油醚进行沉淀改性，得改性产物；（5）将所述改性产物用剩余的石油醚进行洗涤2-3次，在40℃下真空干燥24h，即得。实施例2一种端羟基分支型聚酯树脂，由以下重量份的原料制成：2,2二羟甲基丙酸10.8份季戊四醇0.7份顺丁烯二酸酐5.7份催化剂0.7份溶剂110份石油醚80份。催化剂为对甲苯磺酸，溶剂为四氢呋喃。其制备过程如下：（1）常温下，按比例取2,2二羟甲基丙酸、季戊四醇和催化剂，投入反应釜内，通入氮气，升温至155℃，常压反应2h；（2）停止通入氮气，减压至1.2KPa，继续反应2h；（3）按比例取顺丁烯二酸酐，再取90重量份溶剂四氢呋喃，加入反应釜内，65℃反应18h，旋蒸掉溶剂，得产物；（4）将所述产物用剩余的溶剂四氢呋喃溶解，再加入50-80重量份石油醚进行沉淀改性，得改性产物；（5）将所述改性产物用剩余的石油醚进行洗涤2-3次，在45℃下真空干燥22h，即得。实施例3一种端羟基分支型聚酯树脂，由以下重量份的原料制成：2,2二羟甲基丙酸11份季戊四醇1.0份顺丁烯二酸酐6份催化剂1份溶剂120份石油醚100份。催化剂为对甲苯磺酸，溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。其制备过程如下：（1）常温下，按比例取2,2二羟甲基丙酸、季戊四醇和催化剂，投入反应釜内，通入氮气，升温至170℃，常压反应1.5h；（2）停止通入氮气，减压至11.2KPa，继续反应1.5h；（3）按比例取顺丁烯二酸酐，再取100重量份溶剂N,N-二甲基甲酰胺，加入反应釜内，70℃反应15h，旋蒸掉溶剂，得产物；（4）将所述产物用剩余的溶剂N,N-二甲基甲酰胺溶解，再加入80重量份石油醚进行沉淀改性，得改性产物；（5）将所述改性产物用剩余的石油醚进行洗涤2-3次，在50℃下真空干燥20h，即得。对实施例1-实施例3制得的端羟基分支型聚酯树脂进行玻璃化转变温度（Tg）和软化点测试，其结果见表1：Tg(℃)软化点（℃)实施例165.3121实施例265.5123实施例365.8123表1从表1中可以看出，本专利技术提供的端羟基分支型聚酯树脂的玻璃化转变温度在65℃以上、软化点在120℃以上，现有的端羟基分支型聚酯树脂的玻璃化转变温度在60℃左右、软化点在100℃左右，本专利技术相对于现有的端羟基分支型聚酯树脂的玻璃化转变温度和软化点均有所提高。对实施例1-实施例3制得的端羟基分支型聚酯树脂进行贮存稳定性的评定，取实施例1～4得到的端羟基分支型聚酯树脂，将其分别放在试管底部，塞住试管，在40℃恒温环境下放置7天，到时间后取出试管冷却2小时，将样品倒在清洁表面上，实施例1-3制得的端羟基分支型聚酯树脂均无变化，说明本专利技术实施例1-3的产物在储存稳定性能良好。所属领域的普通技术人员应当理解：以上任何实施例的讨论仅为示例性的，并非旨在暗示本公开的范围(包括权利要求)被限于这些例子；在本专利技术的思路下，以上实施例或者不同实施例中的技术特征之间也可以进行组合，步骤可以以任意顺序实现，并存在如上所述的本专利技术的不同方面的许多其它变化，为了简明它们没有在细节中提供。因此，凡在本专利技术的精神和原则之内，所做的任何省略、修改、等同替换、改进等，均应包含在本专利技术的保护范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种端羟基分支型聚酯树脂，其特征在于，由以下重量份的原料制成： 2,2二羟甲基丙酸10.5‑11份 季戊四醇0.5‑1.0份 顺丁烯二酸酐5‑6份 催化剂0.5‑1份 溶剂100‑120份 石油醚60‑100份。

【技术特征摘要】
1.一种端羟基分支型聚酯树脂，其特征在于，由以下重量份的原料制成：2,2二羟甲基丙酸10.5-11份季戊四醇0.5-1.0份顺丁烯二酸酐5-6份催化剂0.5-1份溶剂100-120份石油醚60-100份。2.如权利要求1所述的端羟基分支型聚酯树脂，其特征在于，由以下重量份的原料制成：2,2二羟甲基丙酸10.8份季戊四醇0.7份顺丁烯二酸酐5.7份催化剂0.5份溶剂100份石油醚80份。3.如权利要求1所述的端羟基分支型聚酯树脂，其特征在于，所述催化剂为对甲苯磺酸。4.如权利要求1所述的端羟基分支型聚酯树脂，其特征在于，所述溶剂为丙酮、四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰胺中的一种或两种...

【专利技术属性】
技术研发人员：李烈栋，张良务，
申请(专利权)人：衡阳山泰化工有限公司，
类型：发明
国别省市：湖南,43