胺组合物制造技术

包含下列组分的特殊胺组合物：ａ）３０～７０重量％通式（Ⅰ）的聚醚二胺，其中ｎ是１０～７０，ｂ）３～３０重量％通式为Ｒ↓［１］－ＮＨ↓［２］的一胺，其中Ｒ↓［１］是含５～２２个碳原子的直链或支化的饱和或优选不饱和烃基或分子量最多为４００ｇ／ｍｏｌ的单官能度聚醚胺和ｃ）３～３０重量％二－或三胺和ｄ）５～４０重量％通式（Ⅱ）的烷基苯酚，其中Ｒ↓［２］是含５～１４个碳原子的直链、支化或环状的饱和或不饱和烃基，以及包含这类特殊胺组合物的可固化环氧树脂、它在产生具有低交联度的，即使在低温下仍具有弹性且耐化学的热固性材料中的用途，以及用这类可固化组合物生产成形制品和涂层的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及特殊胺组合物和含这类特殊胺组合物的可固化混合物、它在产生低交联度且耐化学品的弹性热固性材料中的应用，还涉及用这类可固化组合物生产成形制品和涂料的方法。环氧树脂已广泛用来生产耐蚀涂料、耐磨涂料、浇注化合物和胶粘剂，它具有出色的力学强度并有良好的耐化学性。胺固化环氧树脂，尤其基于二苯基丙烷和表氯醇的那些，因交联密度高是脆而硬的，其玻璃化转变温度高于20℃。实际上，胺固化环氧树脂的高硬度和高强度并非总是必要的，且有时常希望弹性化和减小脆性。特别在生产柔性化成形制品或裂纹-桥连膜时，要求即使在低温下也有高柔性。为此迄今已采用过许多方法，但并不总能令人满意。原则上，提高弹性化程度的方法可以是从内部减小交联度和从外部加入增塑剂。外加的弹性化剂不是反应性的，也不掺混进热固性网络。这种改性方法只适合于某些应用。它们仅靠填充空间使网络膨胀。外加增塑剂包括不与环氧树脂和胺固化剂反应的焦油、邻苯二甲酸酯、高沸点醇、二醇、酮树脂、乙烯基聚合物和类似产品。环氧树脂的内部弹性化可以通过减小固化剂的官能度来达到，如，例如，DE-A2200717所述。基于二聚和三聚脂肪酸的长链低官能度氨基酰胺已通用了很长时间且已被大量使用，且实现了环氧树脂用软固化剂的一系列满意性能，但由于粘度较高和柔软性低，不能如愿普适应用。从DE-A1090803还悉知，这类体系可以通过同时使用聚氨酯而得到改性。该体系已通过用DE-A2152606中所述的方法而被进一步朝弹性化塑料发展。DE-C2418041描述了生产弹性化成形制品和片状结构的方法，在其中，同时用DE-C2462791中所述的包含氨酯基的聚醚胺作为固化剂。由此得到具有良好弹性的热固性材料，但实际上，发现可固化组合物较高的粘度很麻烦。可固化混合物在高粘度下脱气不良且几乎不可能用于自流平涂料。DE69631314T2＝EP0767189B1描述了用来固化环氧树脂涂料组合物的胺固化组合物，它包含下列组分(A)5～75重量％在20℃的蒸气压低于133 Pa且同时含伯胺和叔胺的二胺，(B)25～70重量％氨基胺固化剂和(C)5～50重量％含至少3个活泼氢原子的聚环氧烷-二-或三胺。但是固化涂层比较脆，且因此而不适合于许多应用。WO02/44240A1描述了含羟基的聚醚胺加合物。获得这类聚醚胺加合物的方法是，使从聚烷撑二醇和表氯醇制成的多缩水甘油醚与每个分子上含至少2个反应性胺氢的胺发生反应，以生成聚醚胺，然后形成该聚醚胺与每个分子含至少一个环氧基的环氧化物的加合物。这类产物具有高柔软性。但由此制成的产物的粘度也较高。因此本专利技术的目的是要提供除了兼具高柔软性和足够的强度外，还具有低粘度的固化剂和可固化组合物，从而，作为它们性能的结果，它们还能用于自流平涂料。已经发现该目的能通过新型胺组合物得以实现。因此本专利技术涉及包含下列组分的组合物a)30～70重量％，优选40-60重量％，通式(I)的聚醚二胺 其中n是10～70，优选15～40，b)3～30重量％，优选5～20重量％通式为R1-NH2的一胺，其中R1是含5～22个碳原子的直链或支化的饱和或优选不饱和烃基或分子量最多为400g/mol的单官能度聚醚胺和c)3～30重量％，优选5～20重量％，二-或三胺和d)5～40重量％，优选10～30重量％，通式(Ⅱ)的烷基苯酚 其中R2是含5～14个碳原子的直链、支化或环状饱和或不饱和烃基。聚醚胺a)可获自Huntsman，注册商标为Jeffamine。优选用按照通式(I)的平均分子量为1000～2400或对应于n＝约16～40的聚醚胺。也可以用分子量不同的聚醚胺的混合物。特别优选用平均分子量为1500～2200的聚醚胺，尤其平均分子量为2000，对应于n约为33的那些。优选用碳链上包含8～18个碳原子的不饱和一烷基胺作为一胺b)。优选用椰子脂肪胺(主要是C12-C14)。原则上，含至少2个反应性胺氢原子的所有胺都能用作二胺c)，例如，杂环胺，如哌嗪、N-氨基乙基哌嗪；环脂胺，如异佛尔酮二胺、1，2-(1，3；1，4-)二氨基环己烷、三环十二烷二胺(TCD)；芳脂胺，如二甲苯二胺；任选取代的脂族胺，如1，2-乙二胺、丙邻二胺、六亚甲基二胺、2，2，4-或2，4，4-三甲基六亚甲基二胺、2-甲基五亚甲基二胺；醚胺，如1，7-二氨基-4-氧杂庚烷、1，10-二氨基-4，7-二氧杂癸烷、1，14-二氨基-4，7，10-三氧杂十四烷、1，20-二氨基-4，17-二氧杂二十烷和1，12-二氨基-4，9-二氧杂十二烷。此外，还可以用包含自由胺氢的聚烷撑多胺，如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、二亚丙基三胺、三亚丙基四胺和较高分子量的胺或加合物或缩合物。优选用氨基乙基哌嗪、二甲苯二胺、异佛尔酮二胺和三甲基六亚甲基二胺。用壬基苯酚和/或苯乙烯化苯酚，特别优选苯乙烯化苯酚，作为烷基苯酚d)。由此获得的胺组合物是粘度较低的液体。按照本专利技术的胺组合物，可单独或以与该领域内常用的其它胺固化剂的混合物，作为可固化组合物的配方组分用于环氧树脂，以生产弹性成形制品、涂料和泡沫。已意外地发现，固化热固性材料即使在-10℃的极端温度下仍具有80％以上的出色伸长率，同时强度值也很高。本专利技术还涉及除包含按照本专利技术的胺组合物以外还包含分子内平均含一个以上环氧基的环氧化物的可固化组合物。按照本专利技术的胺组合物本身和可固化组合物的粘度都比已知的聚氨酯胺和聚醚胺加合物以及由它们制成的可固化组合物的低得多。用按照本专利技术的可固化组合物所得到的热固性材料最突出的特点是固化完成后出色的低温柔软性。对于涂料、胶接或浇注用的反应树脂材料的配方，常用添加剂如矿物和有机填料、颜料、增塑剂、促进剂、溶剂和其它添加剂都是适用的。为制备泡沫，可以用该领域内常用的封端剂，尤其消-氢硅烷化合物。按照本专利技术的胺组合物可以按已知方式与其它配方组分，如粘度调节剂、促进剂——如叔胺、亚磷酸三苯基酯或烷基苯酚——或与快固化剂，如曼尼希碱配合。同时使用的环氧化物是在热或冷态下用按照本专利技术的固化剂或固化剂混合物可固化的。它们在分子内平均含一个以上的环氧基并可以是单羟基或多羟基醇，如甘油、氢化二酚基丙烷或多羟基苯酚，如间苯二酚、二酚基丙烷或苯酚/醛缩合物的缩水甘油醚。也可以用多元羧酸如六氢邻苯二甲酸或二聚脂肪酸的缩水甘油酯。优选用基于表氯醇和二酚基丙烷和/或二苯基甲烷的，环氧值为100g树脂有0.4～0.7当量环氧化物的液体环氧树脂。尤其优选用反应性稀释剂稀释的并含有，作为稀释剂，例如，单官能度脂族或芳族缩水甘油醚，如丁基缩水甘油醚或苯基缩水甘油醚，或缩水甘油酯，如丙烯酸缩水甘油酯，或环氧化物如苯乙烯氧化物或多官能度，尤其低分子量的二-或三缩水甘油醚的树脂。长链弱交联聚醚胺与高交联胺配方的组合使之有可能在宽广范围内调节反应树脂材料在粘度、反应性等方面的性能以及热固性材料在弹性、交联密度、力学强度和耐化学方面的性能。按照本专利技术的组合物即使在较低温度下也特别适用于为桥连基体中的裂纹和消除内应力而要求与基体有良好粘结性、良好耐化学性和弹性的地方。因此重要的应用领域是，例如，混凝土的裂纹-桥连涂层，例如，工业地板或不渗透安全槽，例如，加热油罐。由于它们与铁和混凝土有出色的粘结性和可调本文档来自技高网...

【技术保护点】
包含下列组分的组合物ａ）３０～７０重量％通式（Ⅰ）的聚醚二胺Ｈ↓［２］Ｎ－＊Ｈ－ＣＨ↓［２］－（－Ｏ－ＣＨ↓［２］－＊Ｈ－）↓［ｎ］－ＮＨ↓［２］（Ⅰ），其中ｎ是１０～７０，ｂ）３～３０重量％通式为Ｒ↓［ １］－ＮＨ↓［２］的一胺，其中Ｒ↓［１］是含５～２２个碳原子的直链或支化、饱和或优选不饱和烃基或分子量最多为４００ｇ／ｍｏｌ的单官能聚醚胺和ｃ）３～３０重量％二－或三胺和ｄ）５～４０重量％通式（Ⅱ）的烷基苯酚＊＊＊　 　（Ⅱ），其中Ｒ↓［２］是含５～１４个碳原子的直链、支化或环状的饱和或不饱和烃基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：J沃勒，M沃格尔，
申请(专利权)人：亨斯迈先进材料瑞士有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]