多官能聚（亚芳基醚）方法技术

多官能聚（亚芳基醚）树脂可以通过如下方法制备，该方法包括在包含金属离子和含氮配体的催化剂存在下，在芳烃溶剂中，氧化共聚一元酚和多元酚以形成包含２５℃氯仿中的特性粘度为约０．０４－约０．３分升／克的多官能聚（亚芳基醚）的溶液；以及使所述多官能聚（亚芳基醚）溶液与螯合剂的水溶液接触以从溶液中萃取金属离子；其中所述螯合剂和金属离子以约１．０－约１．５的摩尔比存在。该方法减少螯合步骤期间分散体的形成。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
技术介绍
聚(亚芳基醚)树脂及其与苯乙烯类树脂的共混物用于许多得益于其耐温性、刚性、沖击强度和介电性质的商业应用中。常规聚(亚芳基醚)树脂25°C 氯仿中测定的特性粘度为约0.3-约0.6分升/克。常规的聚(亚芳基醚)树脂平 均每条聚合物链还具有约1个末端羟基。近来，包括印刷电路板制造用组合 物在内的聚(亚芳基醚)树脂的一些新应用引起对较低特性粘度和每条聚合物 链具有多于1个末端鞋基的聚(亚芳基醚)树脂的需求。然而，已知合成方法 不适合于制备上述低特性粘度、高官能度的聚(亚芳基醚)树脂。例如，如下 所述，本专利技术人发现用螯合剂水溶液来从聚(亚芳基醚)树脂的有机溶液中提 取聚合催化剂金属离子的常规方法导致分散体的形成，该分散体使得难以将 聚(亚芳基醚)与聚合催化剂分离。因此需要新的聚(亚芳基醚)合成方法，其 在具有低特性粘度和高官能度的聚(亚芳基醚)树脂纯化过程中避免分散体形 成。专利技术概述通过一种制备多官能聚(亚芳基醚)树脂的方法缓和上述的及其他缺点， 所述方法包括在包含金属离子和含氮配体的催化剂存在下，在芳烃溶剂中， 氧化共聚一元酚和多元酚以形成包含25。C氯仿中的特性粘度为约0.04-约0.3 分升/克的多官能聚(亚芳基醚)的溶液；以及使所述多官能聚(亚芳基醚)溶液 与螯合剂的水溶液接触以从溶液中提取所述金属离子；其中所述螯合剂和所 述金属离子以约1.0-约1.5的摩尔比存在。以下详细描述包括制备多官能聚(亚芳基醚)树脂的具体方法在内的其 他实施方案。专利技术详述一种实施方案为制备多官能聚(亚芳基醚)树脂的方法，其包括在包含金属离子和含氮配体的催化剂存在下，在芳烃溶剂中，氧化共聚一元酚和多元酚以形成包含25。C氯仿中的特性粘度为约0.04-约0.3分升/克的多官能聚 (亚芳基醚)的溶液；以及使所述多官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂的水溶液 接触以从溶液中提取所述金属离子；其中所述螯合剂和所述金属离子以约 1.0-约1.5的摩尔比存在。在对具有低特性粘度和高官能度的聚(亚芳基醚) 树脂的制备方法的研究过程中，本专利技术人发现从聚(亚芳基醚)溶液中提取催 化剂金属离子的常规方法导致使得难以将催化剂金属离子与聚(亚芳基醚)分 离的分散体的形成。特别是，当通过在芳族溶剂中金属催化的酚类单体的聚 合来合成的特性粘度为0.04-约0.3分升/克以及官能度为平均每条链至少约 1.5个末端羟基的聚(亚芳基醚)，而且用螯合剂水溶液处理该得到的聚(亚芳 基醚)溶液以除去催化剂金属离子时，经过搅拌的聚(亚芳基醚)溶液和螯合剂 水溶液的混合物形成在停止搅拌时不易相分离的分散体。因而，含催化剂金 属离子的水溶液和含有聚(亚芳基醚)的有机溶液会不易分离。在广泛研究之 后，本专利技术人发现通过降低水溶液中螯合剂的浓度可以避免分散体的形成。 先前认为上述螯合剂浓度的降低会导致聚(亚芳基醚)中催化剂金属离子的不 充分清除，但是令人惊讶地发现降低的螯合剂浓度既避免了分散体问题又使 分离出的聚(亚芳基醚)树脂中的催化剂金属离子浓度充分降低。特别地，用 每摩尔催化剂金属离子约1.0-约1.5摩尔的螯合剂在将按重量计数ppm以外 所有的催化剂金属从聚(亚芳基醚)树脂中除去的同时避免分散体形成。所述方法包括使一元酚和多元酚氧化共聚。 一元酚是具有单个酚羟基的 化合物。在一种实施方案中，所述一元酚具有以下结构其中(^各自独立地是卣素、伯C广C!2烷基或仲C广C,2烷基、Q-d2烯 基、C3-C2》希基》克基、C2-Cu火夹基、C3-d2犬夹基;i克基、C广C2氛基》克基、C广Cu 羟基烷基、C6-C,2芳基(包括苯基)、Q-C,2卣代烷基、C广Cu烃氧基、其中至少两个碳原子分隔卣原子和氧原子的CrC12卣代烃氧基等；以及其中Q"各其中R、I^各自独立地是氢或CrCn烃基。在一种实施方案中，其中Y为<formula>formula see original document page 12</formula>波浪线表示R"和RS相对于彼此可以为顺式或反式。在一种实施方案中， 二元酚具有上述结构，其中R'各自为曱基，W和R 各自独立地为氢或曱基。自独立地是氢、卤素、伯d-d2烷基或仲C广d2烷基、C2-C,2烯基、CrC12烯基烷基、Crd2炔基、C3-d2炔基烷基、C厂d2氨基烷基、d-Cu羟基烷基、Q-d2芳基(包括苯基)、d-d2卤代烷基、d-Cn烃氧基、其中至少两个碳原 子分隔卣原子和氧原子的Crd2卣代烃氧基等。在一种实施方案中，Qt各自 独立地是伯d-C12烷基或仲d-d2烷基、C2-C12烯基、C3-C12烯基烷基或 Qrd2芳基；以及(^各自独立地是氢或伯d-C,2烷基或仲C,-C,2烷基。在 一种实施方案中，所述一元酚选自2,6-二曱基苯酚、2，3,6-三曱基苯酚及其混 合物。所述多元酚是具有两个或多个酚羟基的化合物。多元酚优选包含两个或 多个芳环，其各自具有至少一个盼羟基。在一种实施方案中，多元酚包含2-约8个酚羟基。在一种实施方案中，多元酚包含二元酚(即具有两个酚羟基 的化合物)。所述二元酚可以具有以下结构<formula>formula see original document page 12</formula>其中W和I^各自独立地是氢、卣素、伯d-Cu烷基或仲C广d2烷基、 C广C,2烯基、CrC!2炔基、C广Q2氨基烷基、C广C,2羟基烷基、C6-C,2芳基(包 括苯基)、d-d2卤代烷基、C广d2烃氧基、其中至少两个碳原子分隔卤原子和氧原子的C,-d2卤代烃氧基等；z为0或l;以及Y选自<formula>formula see original document page 12</formula>适合的二元酚例如包括1，1-二(3,5-二甲基-4-羟基苯基)乙烷、1，1-二(3-氯-4-羟基苯基)乙烷、1,1-二(3-曱基-4-羟基苯基)乙烷、1，2-二(4-羟基-3，5-二曱基苯 基)-l,2-二苯基乙烷、1，2-二(3-甲基-4-羟基苯基)-1,2-二苯基乙烷、1，2-二(3-曱基-4-羟基苯基)乙烷、2，2，-联萘酚、2,2，-联苯酚、2，2，-二羟基-4，4，-二曱氧 基二苯曱酮、2,2，-二羟基-4-曱氧基二苯曱酮、2,2，-二羟基二苯曱酮、2,2-二 (3，5-二氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-溴-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-曱基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3,5-二曱基-4-羟基苯 基)'丙烷、1，1-二(3，5-二曱基-4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、1,1-二(3-氯-4-羟基苯 基)-l-苯基乙烷、1,1-二(3-曱基-4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2,2-二(4-羟基-3，5-二曱基苯基)-l-苯基丙烷、2,2-二(4-羟基-3,5-二曱基苯基)己烷、2,2-二(4-羟基 -3，5-二曱基苯基)戊烷、2,2-二(3-曱基-4-羟基萘基)丙烷、2,2-二(3-曱基-4-羟 基苯基)-l-苯基丙烷、2,2-二(3-曱基-4-羟基苯基)己烷、2，2-二(3-曱基-4-羟本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备聚（亚芳基醚）树脂的方法，其包括：在包含金属离子和含氮配体的催化剂存在下，在芳烃溶剂中，氧化共聚一元酚和多元酚以形成包含２５℃氯仿中的特性粘度为约０．０４－约０．３分升／克的多官能聚（亚芳基醚）的溶液；以及使所述多官能聚（亚芳基醚）溶液与螯合剂的水溶液接触以从所述溶液中提取所述金属离子；其中所述螯合剂和所述金属离子以约１．０－约１．５的摩尔比存在。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：阿尔瓦罗卡里略，埃里克R戴尔斯曼，埃米R弗雷肖尔，郭桦，亚历克西克鲁格洛夫，爱德华N彼得斯，
申请(专利权)人：沙伯基础创新塑料知识产权有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]