改进的膜制造技术

技术编号:13110137 阅读:164 留言:0更新日期:2016-03-31 15:16
本发明专利技术涉及包含含有聚亚芳基醚嵌段和聚氧化烯嵌段的嵌段共聚物的膜,其中所述聚氧化烯嵌段包含至少一个聚氧化乙烯链段和至少一个不同于聚氧化乙烯的至少一种聚氧化烯的链段。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】改进的膜 本专利技术设及包含含有聚亚芳基酸嵌段和聚氧化締嵌段的嵌段共聚物的膜,其中所 述聚氧化締嵌段包含至少一个聚氧化乙締链段和至少一个不同于聚氧化乙締的至少一种 聚氧化締的链段。 本专利技术进一步设及包含聚亚芳基酸嵌段和聚氧化締嵌段的新型嵌段共聚物,其中 所述聚氧化締嵌段包含至少一个聚氧化乙締链段和至少一个不同于聚氧化乙締的至少一 种聚氧化締的嵌段,且例如通过氧化丙締、氧化下締或四氨巧喃或其混合物聚合而得到。本专利技术进一步设及生产运类膜和嵌段共聚物的方法。 聚酸讽和聚讽属于高性能热塑性塑料组化.M.Koch,H. -M.Walter,Kunststoffe 80( 1990) 1146;E.D6ring,Kunststoffe80(1990) ,1149)。由于它们的良好生物相容性, 聚酸讽和聚讽还用作生产透析膜的材料(S.Savariar,G.S.Underwood,E.M.Dickinson,P.J.Schie;Lke,A.S.Hay,Desalination144(2002)15)。[000引聚酸讽和聚讽的制备通常通过合适单体结构嵌段在高溫下在偶极非质子溶剂中 缩聚而进行(R.N.Johnson等人,J.Polym.Sci.A-I5(1967)2375,J.E.McGrath等人, Polymer25(1984)1827)0在非质子溶剂中在至少一种碱金属或锭碳酸盐或碳酸氨盐存在下由合适的芳族 双面代讽和芳族双酪或其盐制备聚亚芳基酸讽描述于例如US4,870,153、EP113 112、EP-A297 363和EP-A135 130 中。纯聚亚芳基酸的一个缺点是它们的低亲水性。为增强聚亚芳基酸的亲水性,制备 聚酸讽(PESU)-聚氧化乙締(PEO)嵌段共聚物。[000引Macromolecules29(23),第7619页(1996)中所述聚亚芳基酸-聚氧化締共聚物的 合成要求长反应时间。EP739 925、US5,700,902和US5,700,903也描述了聚亚芳基酸和聚氧化締共聚 物。US5,700,902公开了具有疏水性嵌段和亲水性嵌段的嵌段共聚物,其中亲水性嵌 段可W为在一侧上被烷基封端的PEO嵌段。US5,798,437、US5,834,583、W0 97/22406公开了生产亲水性共聚物的方法。[001引US5,911,880公开了由聚酸讽制备且包含两索性添加剂的膜。EP739 925Al公开了聚讽-聚酸嵌段共缩聚物。本专利技术的目的是提供为机械晓性的,容易用水润湿且具有高的上端玻璃化转变溫 度的膜。本专利技术的另一目的是提供不具有本领域已知共聚物的问题且为机械晓性的并容 易用水润湿的嵌段共聚物。该目的通过包含含有聚亚芳基酸嵌段和聚氧化締嵌段的嵌段共聚物的膜解决,其 中所述聚氧化締嵌段包含至少一个聚氧化乙締链段和至少一个不同于聚氧化乙締的至少 一种聚氧化締的链段。术语"上端玻璃化转变溫度"应当意指聚合物的最高玻璃化转变溫度。除非另外说明,术语"嵌段共聚物"不意指单独聚合物分子,而是聚合物中所有组 分的整体。当在本文中陈述嵌段共聚物或聚氧化締包含氧化締或四氨巧喃时,应当理解所述 聚氧化締包含聚合形式,即开环形式的所述氧化締或四氨巧喃。 在本申请的上下文中,膜应当理解为能够分离两种流体或者从将分子和/或离子 组分或颗粒与液体分离的薄半透性结构。膜充当选择性屏障,容许一些颗粒、物质或化学品 通过,同时保留其它。 例如,本专利技术膜可W为反渗透(RO)膜、正渗透(FO)膜、纳滤(NF)膜、超滤(UF)膜或 微滤(M巧膜的膜。运些膜类型通常是本领域中已知的且进一步描述于下文中。 根据本专利技术使用的合适嵌段共聚物包含聚亚芳基酸嵌段和聚氧化締嵌段,其中所 述聚氧化締嵌段包含氧化乙締单元和不同于氧化乙締的至少一种氧化締的单元,其各自为 聚合形式。 根据本专利技术有用的共聚物的合适聚亚芳基酸嵌段本身是本领域技术人员已知的 并可由通式IV的聚亚芳基酸单元形成: 其具有W下定义:t、q:各自独立地为0、1、2或3, Q、T、Y:各自独立地为化学键或者选自-〇-、-S-、-S〇2-、S=0、C=0、-N=N-、-CR3Rb-的基团,其中Ra和Rb各自独立地为氨原子或者Cl-打2烷基、C1-C12烷氧基或C6-C18芳基,其中Q、 T和Y中的至少一个不为-0-,且Q、T和Y中的至少一个为-S化-,且[002引 Ar、Ari:各自独立地为具有6-18个碳原子的亚芳基,D:化学键或-0-。 特别是,当结合在另一亚芳基酸单元上时,D为氧原子-0-。当结合在聚氧化締嵌段 上时,D为化学键。 聚亚芳基酸通常通过合适的起始化合物在偶极非质子溶剂中在高溫下缩聚而制 备(参见例如R.N.Johnson等人,J.Polym.Sci.A-I5 (1967 )2375,J.E.McGrath等人, Polymer25(1984)1827)〇 合适的聚亚芳基酸嵌段可通过至少一种结构X-Ar-Y(Ml)的起始化合物与至少一 种结构册-Ari-0H(M2)的起始化合物在溶剂化)和碱(B)存在下反应而提供,其中:[00对 -Y为面原子, -X选自面原子和OH,优选面原子,尤其是F、Cl或化,且-Ar和Ari各自独立地为具有6-18个碳原子的亚芳基。在一个实施方案中,由具有如上定义的通式IV单元形成的聚亚芳基酸在溶剂化) 存在下提供: W上述先决条件,如果Q、T或Y为化学键,则运应当理解意指左边相邻的基团和右 边相邻的基团借助化学键直接相互结合。 然而,优选式(I)中的Q、T和Y独立地选自-0-和-S化-,条件是由Q、T和Y组成的组中 的至少一个为-S化-。 当Q、T或Y为-CR3Rb-时,R3和Rb各自独立地为氨原子或者Ci-Ci2烷基、Ci-Ci2烷氧基 或Cs-Cis芳基。 优选的Ci-Cu烷基包括具有1-12个碳原子的线性和支化饱和烷基。特别优选的Ci-Ci2烷基为:Ci-Cs烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、仲下基、2-或3-甲基戊基,和长 链基团如未支化庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、月桂基及其单或多支化类似物。 上述可用Ci-Cu烷氧基中的有用烷基包括上文定义的具有1-12个碳原子的烷基。 可优选使用的环烷基尤其包括C3-C12环烷基,例如环丙基、环下基、环戊基、环己基、环庚基、 环辛基、环丙基甲基、环丙基乙基、环丙基丙基、环下基甲基、环下基乙基、环戊基乙基、-丙 基、-下基、-戊基、-己基、环己基甲基、-二甲基、-S甲基。 Ar和Ari各自独立地为C6-C18亚芳基。由下文所述原料开始,AH尤选衍生自富电子 芳族物质,所述富电子芳族物质优选选自氨酿、间苯二酪、二径基糞,尤其是2,7-二径基糞 和4,4 双酪。Ari优选为未取代Cs或Ci2亚芳基。有用的C6-C18亚芳基Ar和Ari尤其是亚苯基,例如1,2-、1,3-和1,4-亚苯基,亚糞 基,例如1,6-、1,7-、2,6-和2,7-亚糞基,W及衍生自蔥、菲和糞并糞的亚芳基。 在优选实施方案中,式(IV)中的Ar和Ari优选各自独立地选自1,4-亚苯基、1,3-亚 苯基、亚糞基,尤其是2,7-二径基糞和4,4 亚联苯基。 优选存在于聚亚芳基酸内的单元为包含W下重本文档来自技高网...

【技术保护点】
包含含有聚亚芳基醚嵌段和聚氧化烯嵌段的嵌段共聚物的膜,其中所述聚氧化烯嵌段包含至少一个聚氧化乙烯链段和至少一个不同于聚氧化乙烯的至少一种聚氧化烯的链段。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:M·韦伯T·维斯C·马莱茨科N·詹森
申请(专利权)人:巴斯夫欧洲公司
类型:发明
国别省市:德国;DE

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1