本发明专利技术涉及一种烷基二硫代甲酸脂基团的聚芴衍生物及其制备方法。本发明专利技术以聚芴为蓝色高分子母体，以烷基二硫代甲酸脂基团为掺杂客体单元，将掺杂客体单元化学接枝到聚芴高分子母体上，实现掺杂客体单元在高分子母体中的分子水平分散，以改善聚合物的发光性能。本发明专利技术的材料具有优良的发光性能和热稳定性，是一类高效稳定的新型高分子发光材料，在电致发光，光伏电池，非线性光学和传感领域都有很好的应用前景。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种。
技术介绍
有机荧光材料，由于其神奇的特性及巨大的市场潜力，已经引起了工业界的 浓厚兴趣。有机荧光聚合物主要用于发光二极管方面，主要有聚芴，聚咔唑，聚 噁二唑，聚苯乙烯撑，聚苯乙炔撑等，它们均有良好的光致发光特性。在上述聚 合物中，聚芴及其衍生物由于其热稳定性、化学稳定性和高光致发光量子产率， 在蓝色发光材料方面已受到较大的关注。这己被数个报告所证明(A.W. Grice; D.D.C. Bradley; M.T. Bemius; M. Inbasekaran; W.W. Wu; E.P. Woo;应用物理通讯 Appl. Phys. Lett, 73， 629， 1998; Y. Yang Q. Pei; J. Appl. Phys. 81, 3294， 1997)。 此外，芴环的9位易引入其它基团，不同的侧链对聚合物的特性有很大的影响， 故可以通过在9位引入不同的基团以获得目标产物的其它功能特性。这大大提高 了聚芴在可加工性，多功能性及调节成膜时链间潜在的相互作用方面的应用，将导致合成带不同功能侧链的聚物衍生物以提高聚合物材料的功能特性。例如德国U. Scherf研究小组用三芳胺单元对聚芴进行封端以后得到的高分子发光材料， 其电致发光效率可达2.82cd/A (Advanced Materials, 13， 565 — 570, 2001 )。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种烷基二硫代甲酸脂基团的聚荷衍生物及其制备方法。本专利技术可通过如下措施来实现-一种烷基二硫代甲酸脂基团的聚芴衍生物，其特征在于衍生物的通式为的化合物，式中R！为C,^Q的垸基，R2为一NH—R3或一N^R3， R3为C4H8,\R3C讽2或C8Hi6的直链垸基，m为10—25的整数，ri2为4， 6, 8或10。一种烷基二硫代甲酸脂基团的聚芴衍生物的制备方法，其特征在于该方法具 体包括以下步骤-A、 在反应器中加入9-垸基-9-(n-溴代烷基)-芴的乙醇溶液，滴加垸基二硫代 甲酸钾的乙醇溶液，常温反应，过滤，蒸除乙醇；产物溶于三氯甲垸，用稀盐酸 洗涤，减压蒸馏得亮黄色液体为烷基二硫代甲酸烷基芴单体；B、 在氩气保护下，将垸基二硫代甲酸垸基芴单体溶于无水三氯甲烷中，加 入无水三氯化铁，搅拌24—72小时得黑色溶液；加三氯甲垸溶解后滴加到无水 甲醇中，沉淀，过滤，用甲醇洗涤该沉淀得亮黄色液体为烷基二硫代甲酸脂基团 的聚芴衍生物。本专利技术的9-烷基芴，9-烷基-9-(n-溴代垸基)-芴的制备方法见Liu， B. Liu, B.; Chen, Z,K.; Yu, W,L.; Lai， Y,H.; Huang, W. Thin Solid Films. 2000, 363， 332.。本专利技术以聚芴为蓝色高分子母体，以垸基二硫代甲酸脂基团为掺杂客体单 元，将掺杂客体单元化学接抹到聚芴高分子母体上，实现掺杂客体单元在高分子 母体中的分子水平分散，以改善聚合物的发光性能。本专利技术通过烷基二硫代甲酸脂基团的引入，使分子结构中硫代羰基上的孤对 电子极易与其它具有空轨道的金属离子或原子配位，若用于修饰金属原子中带有空轨道的纳米粒子则可以构筑聚合物-纳米复合材料；若与带有空轨道的金属离 子配位则可以构筑聚合物-金属配合物。这大大拓展了聚芴衍生物的应用前景。本专利技术的材料具有优良的发光性能和热稳定性，是一类高效稳定的新型高分 子发光材料，在电致发光，光伏电池，非线性光学和传感领域都有很好的应用前 景。附图说明图1为聚的紫外可见光谱(a) 和荧光光谱(b)。图2为聚在三氯甲垸中的荧光 强度随浓度的变化关系。 具体实施例方式为了更好的理解本专利技术，通过实施例进行说明。实施例1:9-甲基-9-(N，N-二丁基二硫代甲酸辛酯萄-荷的制备3.71g (O.Olmol) 9-甲基-9-(8-溴辛基)-芴和2.43g (O.Olmol) N，N-二烷基二 硫代甲酸钾于100ml单口烧瓶中，加入50ml无水乙醇常温反应4小时，过滤， 蒸除乙醇。产物溶于三氯甲烷，5wt。/。的盐酸水溶液洗涤，减压蒸馏的亮黄色粘 稠液体。实施例2:聚的制备 1.0g9-甲基-9-(N,N-二丁基二硫代甲酸辛酯基)-芴溶于30ml无水三氯甲垸 中，氩气保护下，加入1.65g无水三氯化铁，搅拌72小时得壁上粘有少许不溶 物的黑色溶液。加少量三氯甲垸溶解不溶物后，将此黑色溶液滴加到无水甲醇中，沉淀，过滤，用甲醇洗漆该沉淀。二次沉淀后干燥得亮黄色固体。产物性能如下在三氯甲烷溶液中紫外最大吸收为370nm，荧光发射峰值为413nm。 实施例3:9-丁基冬(N-己基二硫代甲酸己酯萄-莉的制备3.85g (O.Olmol) 9-丁基-9-(6-溴己基)-芴和2.15g (O.Olmol) N-己基二硫代 甲酸钾于100ml单口烧瓶中，加入50ml无水乙醇常温反应4小时，过滤，蒸除 乙醇。产物溶于三氯甲烷，'5wt。/。的盐酸水溶液洗涤，减压蒸馏得亮黄色粘稠液 体。实施例4:聚制备l.Og 9-丁基-9-(N-己基二硫代甲酸己酯基)-芴溶30ml无水三氯甲烷中，氩气保护 下，加入1.60g无水三氯化铁，搅拌72小时得壁上粘有少许不溶物的黑色溶液。 加少量三氯甲烷溶解不溶物后，将此黑色溶液滴加到无水甲醇中，沉淀，过滤， 用甲醇洗涤该沉淀。二次沉淀后干燥得亮黄色固体。产物性能如下在三氯甲烷 溶液中紫外最大吸收为370nm，荧光发射峰值为413nm。权利要求1、一种烷基二硫代甲酸脂基团的聚芴衍生物，其特征在于衍生物的通式为id="icf0001" file="A2006101049160002C1.gif" wi="37" he="44" top= "43" left = "77" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="no"/>的化合物，式中R1为C1-C4的烷基，R2为-NH-R3或id="icf0002" file="A2006101049160002C2.gif" wi="18" he="8" top= "97" left = "128" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="no"/>R3为C4H8，C6H12或C8H16的直链烷基，n1为10-25的整数，n2为4，6，8或10。2、 一种烷基二硫代甲酸脂基团的聚芴衍生物的制备方法，其特征在于该方 法具体包括以下步骤A、 在反应器中加入9-烷基-9-(n-溴代烷基)-荷的乙醇溶液，滴加烷基二硫代 甲酸钾的乙醇溶液，常温反应，过滤，蒸除乙醇；产物溶于三氯甲垸，用稀盐酸 洗涤，减压蒸馏得亮黄色液体为垸基二硫代甲酸垸基芴单体；B、 在氩气保护下，将垸基二硫代甲酸烷基芴单体溶于无水三氯甲垸中，加 入无水三氯化铁，搅拌24—72小时得黑色溶液；加三氯甲烷溶解后滴加到无水 甲醇中，沉淀，过滤，用甲醇洗涤该沉淀得亮黄色液体为垸基二硫代甲酸脂基团 的聚芴衍生物。全文摘要本专利技术涉及一种。本专利技术以聚芴为蓝色高分子母体，以烷基二硫本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种烷基二硫代甲酸脂基团的聚芴衍生物，其特征在于衍生物的通式为＊＊＊的化合物，式中Ｒ↓［１］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］的烷基，Ｒ↓［２］为－ＮＨ－Ｒ↓［３］或＊＊＊，Ｒ↓［３］为Ｃ↓［４］Ｈ↓［８］，Ｃ↓［６］Ｈ↓［１２］或Ｃ↓［８］Ｈ↓［１６］的直链烷基，ｎ↓［１］为１０－２５的整数，ｎ↓［２］为４，６，８或１０。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：陈建敏，万宏启，周惠娣，陈磊，
申请(专利权)人：中国科学院兰州化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：62[中国|甘肃]
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