用于烯烃聚合的催化剂和使用该催化剂制备烯烃聚合物的方法技术

一种烯烃聚合催化剂，包括如下的组合组分（Ａ）至（Ｄ），组分（Ｄ）是非必要组分：（Ａ）：一种固体催化剂组分，包括Ｔｉ、Ｍｇ、卤素和电子给体；（Ｂ）：有机铝化合物；（Ｃ）：由Ｒ↑［４］ＳＯ↓［３］Ｒ↑［５］表示的磺酸酯（Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］：烃基）；（Ｄ）：有机硅化合物。组分（Ａ）中包括的电子给体化合物在本发明专利技术的一个方面内详述。当使用上述催化剂时，能以高产率制备具有极好模压性能和加工性能和极高结晶度的烯烃聚合物。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及烯烃聚合催化剂，及使用该催化剂制备烯烃聚合物的方法。更具体而言，本专利技术涉及烯烃聚合催化剂，使用该催化剂可以高产率制备出模压性能和加工性能优异、具有极高有规定构性的聚合物、特别是有3个或更多碳原子的烯烃的聚合物，本专利技术还涉及使用该催化剂制备烯烃聚合物的方法。近年来已提出过大量的建议，其中使用包含作为必要组分的钛、镁和卤素的固体组分来以高产率制备高有规立构的丙烯聚合物(例如参见日本特许公开No.63310/1982、63311/1982、63312/1982、138706/1983、138711/1983、和138705/1983)。然而，就我们所知，使用这样的催化体系制备的那些聚合物仍没有足够的立构规整性。再者，这些聚合物分子量分布范围窄，因而它们的模压性能和加工性能差。基于这一原因，需要进一步改进以上的催化体系。本专利技术的目的是使用一种聚合催化剂来提供不仅模压性能和加工性能优异而且具有极高立构规整性的丙烯聚合物，所述聚合催化剂除特定的固体催化剂组分和有机铝化合物组分以外，还包括与它们相组合的作为外部给体的特定的磺酸酯。从而，按照本专利技术一个方面即方面0的烯烃聚合催化剂包括以下的组合组分(A)、(B)和(C)组分(A)，它是一种固体催化剂组分，包括作为必要组分的钛、镁、和卤素及一种电子给体化合物；组分(B)，是一种有机铝化合物；和组分(C)，是由通式R4SO3R5表示的磺酸酯，其中R4和R5分别代表烃基。按照本专利技术另一方面即方面I的烯烃聚合催化剂包括以下的组合组分(A)、(B)、(C)和(D)组分(A)，是一种固体催化剂组分，包括作为必要组分的钛、镁、卤素和一种电子给体化合物；组分(B)，是一种有机铝化合物；组分(C)，是由通式R4SO3R5表示的磺酸酯，其中R4和R5分别代表烃基；和组分(D)，是一种有机硅化合物。按照本专利技术再另一方面即方面II的烯烃聚合催化剂包括以下的组合组分(A)、(B)和(C)组分(A)，是一种固体催化剂组分，包括作为必要组分的钛、镁、卤素和一种电子给体化合物，所述电子给体化合物是一种由通式(I)表示的有机硅化合物R1R23-nSi(OR3)n(I)其中R1是支链或脂环烃基，R2是支链、脂环或直链烃基，R3是支链或直链烃基；n是2至3的数字；组分(B)，是一种有机铝化合物；和组分(C)，是由通式R4SO3R5表示的磺酸酯，其中R4和R5分别代表烃基。再有，按照本专利技术制备烯烃聚合物的方法包括使一种烃烃与上述的烯烃聚合催化剂相接触以使该烯烃聚合。按照本专利技术，可以高产率制备出模压性能和加工性能优异并具有极高结晶度的烯烃聚合物。这些烯烃聚合物适于用作汽车零件、家用器具零件、包装材料和需要具有较高刚度的类似物。按照本专利技术的烯烃聚合催化剂包括相组合的特定组分(A)、(B)、(C)和作为任选组分的(D)。应注意术语″包括相组合的″在这里使用时就″包括″一词来说是如通用的开放式的意义，不仅仅指催化剂只含有提及的相组合的组分(即组分(A)、(B)、(C)和作为任选组分的(D))，同时也不排除催化剂在提及的组分之外还含有数量范围不损害本专利技术效果的其它组分。<组分(A)>组分(A)是固体催化剂组分，包括作为必要组分的钛、镁、卤素和电子给体化合物。术语“包括作为必要组分的”在这里使用时就“包括”而言也是开放式的意义，是指除上述四种或三种组分之外，组分(A)可含有适于该目的其它组分或元素且所有组分都以五相结合的状态存在。可在本专利技术中用作镁来源的镁化合物的优选实例包括卤化镁、二烷氧基镁、卤化烷氧基镁、卤氧化镁、二烷基镁、氧化镁、氢氧化镁、和镁的羧酸盐。其中，优选卤化镁。在这些化合物中的烷基或烷氧基，优选含有1至6个碳原子的那些，特别是乙基和丁基。可用作钛来源的钛化合物的实例包括通式Ti(OR′)4-mXm所表示的那些化合物，其中R′代表烃基，优选含有1至10个碳原子的，X代表卤素，m是0至4的数字。这类钛化合物的具体实例包括TiCl4、TiBr4、Ti(OC2H5)Cl3、Ti(OC2H5)2Cl2、Ti(OC2H5)3Cl、Ti(O-iC3H7)Cl3、Ti(O-nC4H9)Cl3、Ti(O-nC4H9)2Cl2、Ti(OC2H5)Br、Ti(OC2H5)(O-nC4H9)2Cl、Ti(O-nC4H9)3Cl、Ti(OC6H5)Cl3、Ti(O-iC4H9)2Cl2、Ti(O-nC5H11)Cl3、Ti(O-nC6H13)Cl3、Ti(OC2H5)4、Ti(O-nC3H7)4、Ti(O-nC4H9)4、Ti(O-iC4H9)4、Ti(O-nC6H13)4和Ti(O-nC8H17)4。TiX′4(其中X′代表卤素)与电子给体化合物(以下将对其详细叙述)的配位化合物也可用作钛化合物。这种配位化合物的具体实例包括TiCl4·CH3CO2C2H5、TiCl4·C6H5COCl和TiCl4·C6H5CO2C2H5。在这些钛化合物中，优选TiCl4和Ti(O-nC4H9)4。卤素通常由上述的镁和/或钛的卤素化合物提供。但在同时还采用了公知的卤化剂的情况下，也可由这种卤化剂来提供卤素，所述卤化剂例如铝化合物的卤化物、或硅或磷的卤化物。在固体催化剂组分中所含的卤素。或者一般来说在上述化合物中的X可以是氟、氯、溴、碘或它们的混合物；特别优选的是氯。电子给体化合物的实例包括(a)含氧的电子给体，如醇、酚、醚、酮、醛、羧酸、有机或无机酸酯、酰基卤、酰胺和酸酐，和(b)含氮的电子给体，如胺、腈、和异氰酸盐。其中优选醚、有机酸酯和有机酰基卤、特别优选有机酸酯和有机酰基卤。适于用作电子给体化合物的醚是单醚、二醚或三醚，优选单醚或二醚，特别是具有2至20、优选7至14个碳原子的二醚。这些醚的实例包括甲基醚，乙基醚，异丙基醚，丁基醚，戊基醚，四氢呋喃，苯甲醚，二苯基醚，2，2-二甲基-1，3-二甲氧基丙烷，2，2-二异丙基-1，3-二甲氧基丙烷，2，2-二异丁基-1，3-二甲氧基丙烷，2-异丙基-2-异丁基-1，3-二甲氧基丙烷，2-异丙基-2-仲丁基-1，3-二甲氧基丙烷，2-叔丁基-2-甲基-1，3-二甲氧基丙烷，2-叔丁基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷，2，2-二环戊基-1，3-二甲氧基丙烷，2，2-二环己基-1，3-二甲氧基丙烷，2，2-二苯基-1，3-二甲氧基丙烷，2，2-二甲基-1，3-二乙氧基丙烷，和2，2-二异丁基-1，3-二乙氧基丙烷。适于用作电子给体化合物的有机酸酯是脂族羧酸酯，特别是脂族一元或二元羧酸的烷基酯，优选具有2至20个碳原子的一元羧酸的烷基酯，其中烷基具有约1至10个碳原子，例如乙酸乙酯，乙酸乙基溶纤剂(ethylcellosolveacetate)，乙酸苯酯，乙酸环己酯，丙酸乙酯，丁酸甲酯，戊酸甲酯，硬脂酸乙酯，氯乙酸甲酯，二氯乙酸乙酯，甲基丙烯酸甲酯，丁烯酸乙酯和乙基环己基羧酸酯；芳族羧酸酯，特别是具有约7至15个碳原子的芳族一元或二元羧酸的烷基酯，其中烷基具有约1至10个碳原子，例如苯甲酸乙酯，甲苯甲酸甲酯，甲苯甲酸乙酯，茴香酸甲酯，邻苯二甲酸二乙酯，邻苯二甲酸二丁酯，邻苯二甲酸二庚酯，和邻苯二甲酸二苯甲酯。在这些有机酸酯中，特别优选邻苯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种烯烃聚合催化剂，包括如下的组合组分（Ａ）、（Ｂ）、和（Ｃ）：组分（Ａ），是一种固体催化剂组分，它包括作为必要组分的钛、镁、卤素和电子给体化合物；组分（Ｂ），是一种有机铝化合物；组分（Ｃ），是一种由通式Ｒ↑［４］ＳＯ↓［３］Ｒ ↑［５］所表示的磺酸酯，其中Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］分别代表烃基。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：H樱井，Y山本，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]