一种2,6‑二苯基苯酚的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种2,6‑二苯基苯酚的制备方法，其制备方法为；本发明专利技术方法以2,6‑二氯苯酚和苯硼酸为原料，以醋酸钯和膦配体作为催化剂，经铃木偶联反应制得化合物2.6‑二苯基苯酚，与现有技术相比；本发明专利技术制备工艺简单，所用催化剂常见易得，产品纯度、收率高，操作过程简单安全，原料成本低，利于工业化生产。

A method for preparing 2,6 two phenyl phenol

The invention relates to a preparation method of a 2,6 two phenyl phenol and its preparation method; the method uses the 2,6 two chloro phenol and benzene boric acid as raw materials, with palladium acetate as catalyst and phosphine ligands, the bell puppet was prepared by the reaction of compound 2.6 with two phenyl phenol, compared with the prior art; the invention has the advantages of simple preparation process, the catalysts used in common, product purity, high yield, simple operation, low cost of raw materials for industrial production.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及精细化工领域，尤其涉及一种2,6-二苯基苯酚的制备方法。
技术介绍
2,6-二苯基苯酚是一种重要的有机中间体，也是生产染料、特种工程塑料、杀虫剂的原料，也可用于生产高分子材料聚2,6-二苯基对苯醚、抗氧剂4-甲氧基-2,6-二苯基苯酚等，具有很大的市场需求和开发前景。目前工业化生产2,6-二苯基苯酚的主要方法如下：中国专利公开号为CN102452906A，该专利技术路线以环己酮为起始原料，经自缩合、脱氢两步反应得到产品。该路线的缺陷：第一步三聚酮的收率低，只有30％左右，第二步脱氢条件苛刻，对设备要求较高，催化剂容易失活。Dong-HwanLee等发表的《AnExtremelyActiveandGeneralCatalystforSuzukiCouplingReactionofUnreactiveArylChlorides》一文中公开了一种2,6-二苯基苯酚的合成方法，其中铃木偶联反应采用自制的钯催化剂，反应用碱为碳酸钾，溶剂为甲醇和水，保温时间为6小时。该路线反应保温时间长，催化剂要求苛刻不易得，产品纯度和收率低，产生大量废钾盐溶液，环保压力大，不利于工业化生产。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种2,6-二苯基苯酚的制备方法，其制备工艺简单，纯度、收率高，利于工业化生产。本专利技术解决上述技术问题的技术方案如下：一种2,6-二苯基苯酚的制备方法，所述2,6-二苯基苯酚，其结构式如下所示：包括以下步骤：(1)在室温条件下，将2,6-二氯苯酚、苯硼酸、催化剂加入到溶剂中，搅拌并升温至35-45℃，得到混合液；(2)在35-45℃条件下，将钾盐水溶液缓慢滴入步骤(1)混合液中，在65-85℃条件下保温2h，通过TLC监测无中间体2-氯-6苯基苯酚后，降温至35-45℃，静置分层，分出水相、有机相；(3)将步骤(2)中有机相水洗至中性，再通过无水硫酸钠干燥，在80-95℃条件下减压蒸馏脱出溶剂，降温过滤得到2,6-二苯基苯酚。进一步，所述步骤(1)中的2,6-二氯苯酚与苯硼酸的摩尔比为1：(2-6)。将摩尔比控制在该范围，其目的是达到最佳反应效果，若摩尔比小于1:6，则会出现原料反应不完全的情况，影响产品纯度和收率；若高于1:6，会导致其他杂质的产生。进一步，所述步骤(1)中的催化剂为醋酸钯与膦配体按摩尔比1：(1-10)组成。进一步，所述醋酸钯的加入量为步骤(1)中2,6-二氯苯酚摩尔量的0.05-5％。进一步，所述膦配体为二金刚烷基丁基膦、二环己基苯基膦、三(2-甲氧基苯基)膦中的一种或几种。进一步，所述步骤(1)中的溶剂为甲苯、二氯乙烷、DMF中的一种或几种；所述溶剂与所述苯硼酸的质量比为1：(0.3-1.2)。进一步，所述步骤(2)中的钾盐为磷酸钾、碳酸氢钾中的一种或几种；所述钾盐与步骤(1)中的2,6-二氯苯酚的摩尔比为1：(0.1-2)。进一步，所述步骤(2)中的钾盐水溶液质量分数为20-30％。进一步，所有步骤均在惰性气体保护条件下进行。TLC监测是以石油醚和乙酸乙酯按体积比3：1组成展开剂，然后取钾盐水溶液滴入步骤(1)混合液作为检测液，在搅拌条件下取1mL检测液，加2mL甲苯，水洗至中性，干燥点板，原料Rf＝0.21，中间体Rf＝0.44，产品Rf＝0.86，以此来检测有无中间体2-氯-6-苯基苯酚。本专利技术的有益效果是：本专利技术方法以2,6-二氯苯酚和苯硼酸为初始原料，经铃木偶联反应得到2,6-二苯基苯酚产品，本专利技术方法一步反应得到2.6-二苯基苯酚，避免了现有技术制备2,6-二苯基苯酚产品中环己酮自缩合和脱氢对设备的高要求，简化了工艺路线；与其他氯代物偶联方法相比，所用催化剂常见易得，产品纯度及收率高，操作过程简单安全，原料成本较低，利于工业化生产。具体实施方式以下对本专利技术的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本专利技术，并非用于限定本专利技术的范围。实施例1(1)在室温氮气保护下，向2L三口烧瓶投入2,6-二氯苯酚(0.9mol，146.7g)、苯硼酸(1.8mol，219.6g)、醋酸钯(0.0009mol，0.2016g)、二金刚烷基丁基膦(0.0018mol，0.6455g)和甲苯580.0g加入到中，通入干燥的稳定氮气流，体系密封，搅拌升温至35℃；(2)在步骤(1)体系中，滴加645.6g磷酸钾水溶液(含磷酸钾0.45mol，161.4g)，控制滴加速度使体系温度维持在35℃，耗时1h滴毕，滴毕体系升温至65℃，保温搅拌2h，TLC监测无中间体2-氯-6-苯基苯酚剩余，停止保温，降温至35℃，静置分层，分出水相，有机相；(3)将步骤(2)中的有机相水洗至中性，无水硫酸钠干燥，在80℃、真空度0.095MPa条件下脱出甲苯，得到2,6-二苯基苯酚粗品纯度GC＞98％，降温至0℃过滤烘干得218.0g白色针状粉末，GC：99.9％，总收率为98.4％，该化合物结构鉴定如下所示：1HNMR(CDC13)：δ7.566(m，4H)，7.473(m，4H)，7.382(m，2H)，7.269(m，2H)，7.059(m，1H)，5.400(s，1H)；13C-NMR(CDC13):δ149.289,137.551,129.961,129.338,128.840,128.725,127.652,120.695,77.333,77.007,76.691。MP:101.4～104.7℃。实施例2(1)在室温氮气保护下，向2L三口烧瓶投入2,6-二氯苯酚(0.9mol，146.7g)、苯硼酸(3.6mol，439.2g)、醋酸钯(0.0027mol，0.6048g)、二环己基苯基膦(0.0054mol，1.4817g)和二氯乙烷580.0g加入到中，通入干燥的稳定氮气流，体系密封，搅拌升温至40℃；(2)在步骤(1)体系中，滴加645.6g磷酸钾水溶液(含磷酸钾0.9mol，322.8g)，控制滴加速度使体系温度维持在40℃，耗时1h滴毕，滴毕体系升温至70℃，保温搅拌2h，TLC监测无中间体2-氯-6-苯基苯酚剩余，停止保温，降温40℃，静置分层，分出水相，有机相；(3)有机相水洗至中性，无水硫酸钠干燥，在90℃、真空度0.095MPa下脱出二氯乙烷，得到2,6-二苯基苯酚粗品纯度GC＞98％。降温至0℃过滤烘干得215.1g白色针状粉末。GC：99.9％，总收率为97.2％。该化合物结构鉴定如下所示：1HNMR(CDC13)：δ7.566(m，4H)，7.473(m，4H)，7.382(m，2H)，7.269(m，2H)，7.059(m，1H)，5.400(s，1H)；13C-NMR(CDC13):δ149.289,137.551,129.961,129.338,128.840,128.725,127.652,120.695,77.333,77.007,76.691。MP:101.4～104.7℃。实施例3(1)在室温氮气保护下，向2L三口烧瓶投入2,6-二氯苯酚(0.9mol，146.7g)、苯硼酸(5.4mol，658.8g)、醋酸钯(0.0045mol，1.008g)、三(2-甲氧基苯基)膦(0.009mol，3.1712g)和DMF580.0g加入到中，通入干本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种2,6‑二苯基苯酚的制备方法，所述2,6‑二苯基苯酚，其结构式如下所示：其特征在于，包括以下步骤：(1)在室温条件下，将2,6‑二氯苯酚、苯硼酸、催化剂加入到溶剂中，搅拌并升温至35‑45℃，得到混合液；(2)在35‑45℃条件下，将钾盐水溶液缓慢滴入步骤(1)混合液中，在65‑85℃条件下保温2h，通过TLC监测无中间体2‑氯‑6苯基苯酚后，降温至35‑45℃，静置分层，分出水相、有机相；(3)将步骤(2)中有机相水洗至中性，再通过无水硫酸钠干燥，在80‑95℃条件下减压蒸馏脱出溶剂，降温过滤得到2,6‑二苯基苯酚。

【技术特征摘要】
1.一种2,6-二苯基苯酚的制备方法，所述2,6-二苯基苯酚，其结构式如下所示：其特征在于，包括以下步骤：(1)在室温条件下，将2,6-二氯苯酚、苯硼酸、催化剂加入到溶剂中，搅拌并升温至35-45℃，得到混合液；(2)在35-45℃条件下，将钾盐水溶液缓慢滴入步骤(1)混合液中，在65-85℃条件下保温2h，通过TLC监测无中间体2-氯-6苯基苯酚后，降温至35-45℃，静置分层，分出水相、有机相；(3)将步骤(2)中有机相水洗至中性，再通过无水硫酸钠干燥，在80-95℃条件下减压蒸馏脱出溶剂，降温过滤得到2,6-二苯基苯酚。2.根据权利要求1所述的一种2,6-二苯基苯酚的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中的2,6-二氯苯酚与苯硼酸的摩尔比为1：(2-6)。3.根据权利要求1所述的一种2,6-二苯基苯酚的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中的催化剂为醋酸钯与膦配体按摩尔比1：(1-10)组成。4.根据权利要求3所述的一种2,6-二苯基苯酚的制备方...

【专利技术属性】
技术研发人员：王舒霖，王葆华，宫振山，冯绍全，李军，赵峰，
申请(专利权)人：烟台海川化学制品有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37