用于制备苯酚的方法技术

本文公开了一种用于制备苯酚的方法。该方法包括氧化至少一部分包含环己基苯的进料以制备包含环己基-1-苯基-1-氢过氧化物的氧化组合物。然后可在酸催化剂的存在下裂解氧化组合物以制备包含酸催化剂、苯酚和环己酮的裂解反应混合物。可用碱性材料中和至少一部分裂解反应混合物以形成处理过的裂解反应混合物。在多个实施方案中，该处理过的裂解反应混合物含有不大于50wppm的酸催化剂或不大于50wppm的碱性材料。

【技术实现步骤摘要】
优先权主张本申请是中国专利申请201180043906.6的分案申请。本申请要求U.S.临时申请序列号61/382,749的优先权和利益，其于2010年9月14日申请并通过引用以其整体并入本文。对相关申请的交叉引用本申请涉及U.S.临时申请序列号61/382,788(律师案卷No.2010EM171)；61/382,776(律师案卷No.2010EM175)；_____________(律师案卷No.2011EM213)；和_______________(律师案卷No.2011EM214)。
本专利技术涉及一种用于制备苯酚的方法。专利技术背景苯酚最通常通过霍克(Hock)方法制备。霍克方法包括用丙烯使苯烷基化以制备异丙基苯、将异丙基苯氧化为相应的氢过氧化物、和裂解氢过氧化物以制备等摩尔量的苯酚和丙酮。苯酚也可由环己基苯制备。例如，环己基苯可通过苯与环己烯的直接烷基化制备，或如U.S.专利号6,037,513中所公开的，通过在催化剂的存在下使苯与氢气接触而制备。然后可将环己基苯氧化为相应的氢过氧化物，和使用酸催化剂将氢过氧化物分解为苯酚和环己酮。酸性催化剂将存在于裂解反应混合物中，并可引起方法设备的腐蚀性损害，和/或可在下游处理步骤(例如分离和纯化)中引起不需要的反应。U.S.专利号6.201,157('157专利)通常涉及通过异丙基苯氢过氧化物在酸催化剂存在下的分解来制备苯酚和丙酮的方法，其中在分解基本完成之后通过加入取代胺中和酸催化剂。'157专利教导在能够高温处理酸催化剂而在副产物与丙酮的反应中不消耗胺这一需求下使用高度位阻胺，特别是芳香胺。'157专利，和涉及自异丙基苯氢过氧化物制备苯酚的许多其它方法教导了使用特别少量的酸催化剂(例如34-38ppm硫酸)，表面上以最小化丙酮共产物自不希望的副产物反应的潜在消耗。专利技术人已经发现如文献所提供的自异丙基苯制备苯酚与自环己基苯制备苯酚之间的许多区别。虽然这两种方法的许多事实是相似的，例如用酸开始裂解反应同时最小化不希望的副产物反应，但由于完全不同的料流组合物和过程步骤，实现它们的方式却非常不同。本专利技术展示了自环己基-1-苯基-1-氢过氧化物制备苯酚的方法，其与异丙基苯文献相比，采用了非常不同的方向。这些包括，例如，发现了与当始自环己基苯时在这些反应中的特定组合物相关联，在裂解反应中、在更高水平酸催化剂中的有利表现、和在处理反应中的更低温度和脂肪族胺的使用。专利技术概述本专利技术涉及一种用于制备苯酚的方法，包括：(a)氧化至少一部分包含环己基苯的进料以制备包含环己基-1-苯基-1-氢过氧化物的氧化组合物；(b)在酸催化剂的存在下裂解至少一部分氧化组合物以制备包含酸催化剂、苯酚和环己酮的裂解反应混合物；和(c)用碱性材料中和至少一部分裂解反应混合物以形成处理过的裂解反应混合物，其中处理过的裂解反应混合物含有不大于50wppm的酸催化剂和/或不大于50wppm的碱性材料。在一个实施方案中，氧化组合物进一步包含至少65wt％环己基苯，该wt％基于氧化组合物的总重量。另外，氧化组合物可进一步包含一种或多种选自环己基-1-苯基-2-氢过氧化物；环己基-1-苯基-3-氢过氧化物；环己基-1-苯基-4-氢过氧化物；环戊基-1-甲基-2-苯基-2-氢过氧化物；环戊基-1-甲基-3-苯基-3-氢过氧化物；环戊基-1-甲基-1-苯基-2-氢过氧化物；环戊基-1-甲基-1-苯基-3-氢过氧化物；环己基-1-苯基-1,2-二氢过氧化物；环己基-1-苯基-1,3-二氢过氧化物；环己基-1-苯基-1,4-二氢过氧化物；环戊基-1-甲基-2-苯基-1,2-二氢过氧化物；环戊基-1-甲基-2-苯基-2,3-二氢过氧化物；环戊基-1-甲基-2-苯基-2,4-二氢过氧化物；和环戊基-1-甲基-2-苯基-2,5-二氢过氧化物的氢过氧化物。便利地，酸催化剂为硫酸、高氯酸、磷酸、盐酸和对-甲苯磺酸的一种或多种。裂解反应混合物可含有至少50重量份每百万(wppm)和不大于5000wppm的酸催化剂，基于裂解反应混合物的总重量。在该方法的某些方面，碱性材料为氨、氢氧化铵、碱金属氢氧化物、碱性粘土、阴离子交换树脂、活性炭或胺，例如脂肪族胺或二胺的一种或多种。其它特定实施方案包括中和反应，其于至少30℃且不大于200℃的温度、和至少5且不大于3450kPa的压力，例如至少40℃且不大于150℃的温度和至少70kPa且不大于1380kPa的压力，包括至少50℃且不大于110℃的温度和至少70kPa且不大于1380kPa的压力下发生。在本专利技术的多种表现形式中，处理过的裂解反应混合物含有不大于50wppm的酸催化剂和/或不大于50wppm的碱性材料，或不大于25wppm的酸催化剂和不大于25wppm的碱性材料。可使用校准方法测定处理过的裂解反应混合物中酸催化剂或碱性材料的量。校准方法为一种常规pH方法，进一步开发其以将常规pH方法或仪器可提供的读数与有机基质中基于本专利技术中所使用的特定酸催化剂、碱性材料和有机基质的酸催化剂或碱性材料含量的给定量相关联。本专利技术可进一步包括连续使用校准方法来测定处理过的裂解反应混合物中酸催化剂或碱性材料的量、和连续测定处理过的裂解反应混合物中酸催化剂或碱性材料的连续测定量与酸催化剂或碱性材料的目标量之间的差额、和以连续测定的差额为基础调节碱性材料的量以接近处理过的裂解反应混合物中酸催化剂或碱性材料的目标量。在另一个特定方面，碱性材料和酸催化剂的中和反应形成络合产物，其溶于处理过的裂解反应混合物中，在至少185℃的温度下稳定，并具有比环己基苯更低的挥发性。便利地，使至少一部分处理过的裂解反应混合物经历一个或多个分馏步骤以制备底部物料，其包含不大于5wt％的组合环己基苯、苯酚和环己酮，wt％基于底部物料的总重量，并进一步含有经历分馏的至少一部分处理过的裂解反应混合物中所含的络合产物的至少95wt％，wt％基于经历分馏的至少一部分处理过的裂解反应混合物的总重量。在多个实施方案中，包含环己基苯的进料的全部或一部分可通过将苯烷基化或加氢烷基化形成。本专利技术还进一步涉及如下实施方案：1.一种用于制备苯酚的方法，包括：(a)氧化至少一部分包含环己基苯的进料以制备包含环己基-1-苯基-1-氢过氧化物的氧化组合物；本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于制备苯酚和/环己酮的方法，该方法包括：(a)氧化至少一部分包含环己基苯的进料以制备包含环己基‑1‑苯基‑1‑氢过氧化物的氧化组合物；(b)在酸催化剂的存在下裂解至少一部分氧化组合物以制备包含酸催化剂、苯酚和环己酮的裂解反应混合物；和(c)用碱性材料中和至少一部分裂解反应混合物以形成处理过的裂解反应混合物，其中处理过的裂解反应混合物含有不大于50重量份每百万(wppm)的酸催化剂或不大于50wppm的碱性材料，其中该碱性材料包括阴离子交换树脂。

【技术特征摘要】
2010.09.14 US 61/382,7491.一种用于制备苯酚和/环己酮的方法，该方法包括：
(a)氧化至少一部分包含环己基苯的进料以制备包含环己基-1-苯
基-1-氢过氧化物的氧化组合物；
(b)在酸催化剂的存在下裂解至少一部分氧化组合物以制备包含
酸催化剂、苯酚和环己酮的裂解反应混合物；和
(c)用碱性材料中和至少一部分裂解反应混合物以形成处理过的
裂解反应混合物，其中处理过的裂解反应混合物含有不大于50重量份
每百万(wppm)的酸催化剂或不大于50wppm的碱性材料，
其中该碱性材料包括阴离子交换树脂。
2.权利要求1的方法，其中氧化组合物包含至少65wt％的环己基
苯，该wt％基于氧化组合物的总重量。
3.权利要求1的方法，其中氧化组合物进一步包含一种或多种选
自环己基-1-苯基-2-氢过氧化物；环己基-1-苯基-3-氢过氧化物；环
己基-1-苯基-4-氢过氧化物；环戊基-1-甲基-2-苯基-2-氢过氧化物；
环戊基-1-甲基-3-苯基-3-氢过氧化物；环戊基-1-甲基-1-苯基-2-氢
过氧化物；环戊基-1-甲基-1-苯基-3-氢过氧化物；环己基-1-苯基
-1,2-二氢过氧化物；环己基-1-苯基-1,3-二氢过氧化物；环己基-1-
苯基-1,4-二氢过氧化物；环戊基-1-甲基-2-苯基-1,2-二氢过氧化物；
环戊基-1-甲基-2-苯基-2,3-二氢过氧化物；环戊基-1-甲基-2-苯基
-2,4-二氢过氧化物；和环戊...

【专利技术属性】
技术研发人员：K·H·库施乐，F·M·贝尼特斯，王坤，J·R·拉特纳，C·L·贝克，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，
类型：发明
国别省市：美国;US