一种催化剂配体材料的合成方法技术

本发明专利技术涉及有机化合物制备领域，具体涉及一种催化剂配体材料的合成方法，所述合成方法为S1：以3,5

【技术实现步骤摘要】
一种催化剂配体材料的合成方法


[0001]本专利技术涉及一种催化剂配体材料的合成方法，属于有机化合物制备领域。

技术介绍

[0002]2‑
苄氧基
‑3‑
溴
‑
5,3,5
‑
三叔丁基联苯作为新型催化剂配体材料，与过渡金属配合形成新型双（酚）醚金属配合物具有八面体含双（酚）醚结构的催化剂，具有高活性和高立体选择性，在a
‑
烯烃聚合领域中有显著催化效果。因此寻找高效合成2
‑
苄氧基
‑3‑
溴
‑
5,3,5
‑
三叔丁基联苯的方法具有重要意义。
[0003]文献Journal of the American chemical society（2010）.132（16），5566
‑
5567中报道，以2
‑
溴
‑4‑
叔丁基苯酚及苄基溴为初始原料，经醚化反应、丁基锂反应、偶联反应、溴代反应、醚化五步反应合成2
‑
苄氧基
‑3‑
溴
‑
5,3,5
‑
三叔丁基联苯，总收率为49%。该反应需要
‑
70℃低温，反应条件高，而且反应过程中使用的丁基锂不安全，不环保。反应过程中苄基会脱落，需要再次加苄基溴进行醚化反应，反应步骤长，收率低，不适合批量生产。

技术实现思路

[0004]本专利技术针对现有技术的不足，提供一种催化剂配体材料的合成方法，所述的合成方法中无苄基脱落，反应步骤短，安全环保，收率高，适合批量生产。
[0005]本专利技术解决上述技术问题的技术方案如下：一种催化剂配体材料的合成方法，所述合成方法为：S1、格氏反应：在惰性气体保护下，反应器中加入Mg粉，在加热条件下，先滴加3,5
‑
二叔丁基溴苯的有机溶剂溶液，再滴加硼酸三甲酯，反应结束，降温，酸化，经后处理得到格氏产物的有机溶剂溶液，所述格氏产物的结构式为：S2、偶联反应：在惰性气体保护下，向S1步骤得到的格氏产物的有机溶剂溶液中加2
‑
溴
‑4‑
叔丁基苯酚，K2CO3、水和催化剂，并加热，保温反应，反应结束，经后处理得到中间体II，中间体II的结构式为：
S3、溴代反应：在惰性气体保护下，反应器中加入中间体II、溴代剂及有机溶剂，保温反应，反应结束，得到溴代产物的有机溶剂溶液，所述溴代产物的结构式为S4、醚化反应：在惰性气体保护下，反应器中加入溴代产物的有机溶剂溶液、苄基溴及Na2CO3，加热并保温反应，得到催化剂配体材料，催化剂配体材料的结构式如下：。
[0006]进一步的，步骤S1中的反应温度为50～70℃；步骤S2中的反应温度为40～60℃；步骤S3中的反应温度为0～30℃；步骤S4中的反应温度为40～60℃。
[0007]在上述技术方案的基础上，本专利技术还可以做如下改进：进一步的，步骤S2中，所述的催化剂为四三苯基膦钯、双（三环己基膦）二氯化钯、双（二叔丁基苯基膦）二氯化钯和双（三苯基膦）二氯化钯中的任意一种或几种组合。
[0008]优选的，步骤S2中，所述的催化剂为双（三环己基膦）二氯化钯。
[0009]进一步的，步骤S3中，所述的溴代剂为溴素和N
‑
溴代琥珀酰亚胺（NBS）中的任意一种。
[0010]优选的，步骤S3中，所述的溴代剂为N
‑
溴代琥珀酰亚胺。
[0011]进一步的，步骤S1中，所述的3,5
‑
二叔丁基溴苯与Mg摩尔比为1：1～1.5；3,5
‑
二叔
丁基溴苯与硼酸三甲酯摩尔比为1：1～1.5；3,5
‑
二叔丁基溴苯与有机溶剂质量比为1：2～10，所述的有机溶剂为THF。
[0012]优选的，步骤S1中，所述的3,5
‑
二叔丁基溴苯与Mg摩尔比为1：1～1.3，3,5
‑
二叔丁基溴苯与硼酸三甲酯摩尔比为1：1～1.3；3,5
‑
二叔丁基溴苯与THF质量比为1：3～6。
[0013]进一步的，步骤S2中，2
‑
溴
‑4‑
叔丁基苯酚与催化剂的质量比为1：0.01～0.05；3,5
‑
二叔丁基溴苯与2
‑
溴
‑4‑
叔丁基苯酚的摩尔比为1：1～1.5；3,5
‑
二叔丁基溴苯与K2CO3的摩尔比为1：2～5。
[0014]优选的，步骤S2中，2
‑
溴
‑4‑
叔丁基苯酚与催化剂的质量比为1：0.01～0.03；3,5
‑
二叔丁基溴苯与2
‑
溴
‑4‑
叔丁基苯酚的摩尔比为1：1～1.3；3,5
‑
二叔丁基溴苯与K2CO3的摩尔比为1：2～4。
[0015]进一步的，步骤S3中，所述的中间体II与溴代剂的摩尔比为1：1～1.3；中间体II与有机溶剂的质量比为1：2～10，所述的有机溶剂为二氯乙烷。
[0016]优选的，步骤S3中，所述的中间体II与NBS的摩尔比为1：1～1.3；中间体II与二氯乙烷质量比为1：4～6。
[0017]进一步的，中间体Ⅱ与步骤S4中苄溴的摩尔比为1：1～1.6；中间体Ⅱ与步骤S4中Na2CO3的摩尔比为1：1～3。
[0018]优选的，中间体Ⅱ与步骤S4中苄溴的摩尔比为1：1～1.3；中间体Ⅱ与步骤S4中Na2CO3的摩尔比为1：1～2，保温时间为：2～5h。
[0019]进一步的，S1
‑
S4步骤中的惰性气体为氮气、氩气、氦气中的一种或多种。
[0020]优选的，S1
‑
S4步骤中的惰性气体为氮气。
[0021]本专利技术的有益效果是：（1）本专利技术所述合成方法中通过四步反应就能够制备出2
‑
苄氧基
‑3‑
溴
‑
5,3,5
‑
三叔丁基联苯，制备方法简单，制备过程中没有苛刻的高温、低温或高压条件，而且无需使用毒性高的危险性原料，此合成工艺绿色环保，条件简单，易操作，安全，产品质量及收率高，能耗小，成本低，克服了现有技术中操作复杂、不环保、安全系数低、收率低、难以工业化生产的缺陷。
[0022]（2）本专利技术所述合成方法中，不会有苄基脱落的问题，无需再次补加苄基溴，反应步骤缩短，而且合成的2
‑
苄氧基
‑3‑
溴
‑
5,3,5
‑
三叔丁基联苯产品纯度高，收率高，更适合在工业化生产中应用，有效缩短生产周期，降低生产成本。
附图说明
[0023]图1为本专利技术所述2
‑
苄氧基
‑3‑
溴
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种催化剂配体材料的合成方法，其特征在于，所述合成方法为：S1、格氏反应：在惰性气体保护下，反应器中加入Mg粉，在加热条件下，先滴加3,5
‑
二叔丁基溴苯的有机溶剂溶液，再滴加硼酸三甲酯，反应结束，降温，酸化，经后处理得到格氏产物的有机溶剂溶液，所述格氏产物的结构式为：S2、偶联反应：在惰性气体保护下，向S1步骤得到的格氏产物的有机溶剂溶液中加2
‑
溴
‑4‑
叔丁基苯酚，K2CO3、水和催化剂，并加热，保温反应，反应结束，经后处理得到中间体II，中间体II的结构式为：S3、溴代反应：在惰性气体保护下，反应器中加入中间体II、溴代剂及有机溶剂，保温反应，反应结束，得到溴代产物的有机溶剂溶液，所述溴代产物的结构式为：S4、醚化反应：在惰性气体保护下，反应器中加入溴代产物的有机溶剂溶液、苄基溴及Na2CO3，加热并保温反应，得到催化剂配体材料，催化剂配体材料的结构式如下：
。2.根据权利要求1所述一种催化剂配体材料的合成方法，其特征在于，步骤S1中的反应温度为50～70℃；步骤S2中的反应温度为40～60℃；步骤S3中的反应温度为0～30℃；步骤S4中的反应温度为40～60℃。3.根据权利要求1所述一种催化剂配体材料的合成方法，其特征在于，步骤S2中，所述的催化剂为四三苯基膦钯、双（三环己基膦）二氯化钯、双（二叔丁基苯基膦）二氯化钯和双（三苯基膦）二氯化钯中的任意一种或几种组合。4.根据权利要求1所述一种催化剂配体材料的合成方法，其特征在于，步骤S2中，所述的催化剂为双（三环己基膦）二氯化钯。5.根据权利要求1所述一种...

【专利技术属性】
技术研发人员：张钊，冯绍全，李树国，寇延杰，王文涛，李宏洋，韦俨珊，
申请(专利权)人：烟台海川化学制品有限公司，
类型：发明
国别省市：